碱土金属氧化物阳离子2MO+(M=Ca,Sr,Ba)参与N2O与CO反应理论研究.pdfVIP

Vo l. 30 No.4 原子与分子物理学报 第 30 卷第4 期 2013 年 8 月 JOURNAL OF ATOM1C AND MOLECULAR PHYS1CS Aug. 2013 doi: 103969/j. issn. 1000-0364.2013.04.002 碱土金属氧化物阳离子2MO+ (M=Ca , Sr , Ba) 参与 N 0 与 CO 反应的理论研究 2 张建辉1 ， 2 ，冷艳丽1 ，王永成2 (l.兰州资源环境职业技术学院冶金工程系，兰州 730021; 2. 西北师范大学化学化工学院，兰州 730070) 摘 要:本文采用 UB3LYP/6-311G(2d) +SDD//CCSD (T)/6-311 +G(2d) +SDD 方法，计算研究了气相 中碱土金属氧化物阳离子2MO+ (M=Ca , Sr , Ba) 参与 NzO (Xl 2:+) + CO (Xl 2:+)• Nz (X 12::) + COz(X 12::)的反应机理.通过计算亲氧性得到在三种氧化物阳离子中只有zCaO+ 从 NzO 得到 O 原子并 传递给 CO 的过程是热力学允许的.碱土金属氧化物阳离子zMO+ 参与主题反应的机理通过以下两种方 式进行，其一为ZMO+ 从 NzO 获取O 原子生成ZMOt ，进而向 CO 提供O 原子得到zMO+ 和 CO ，该过程 z 为催化反应机理;其二为ZMO+ 先与 NzO 复合生成中间体 1M1 ，之后 1M1 继续与 CO 复合生成中间体 1M2 ，经过一系列反应过程最终生成ZMO+ ， N 和 CO . 通过对两种反应过程的热力学性质和动力学因素 z z 分析得到， zMO+ (M= Ca , Sr , Ba)参与反应 N 0 (X 12: +) + CO (X12: + )• N (X12::) + CO z z z 1 (X 2::)的机理为后一直在径，所得结果与实验观测相符. 关键词: 2MO+ (M=Ca+; Sr勺Ba+) ;NzO 和 CO; 反应机理 中图分类号: 0643.12 文献标识码:A 文章编号: 1000-0364(2013)04-0525-06 Theoretical Study for the Reduction of N 0 with CO Mediated by