拉曼光谱-7.pdfVIP

5.2. 局域化相种类和子晶格的分析 5.2. 局域化相种类和子晶格的分析 显微拉曼谱可以准确确定弱键合化学键或轻种类基团 显微拉曼谱可以准确确定弱键合化学键或轻种类基团 相，如陷在天青石中的 − 离子。在Bi2201和 相，如陷在天青石中的 S 离子。在Bi2201和 2 Bi2212 铋铜酸盐中，一些模式是与氧键合的原子的特 Bi2212 铋铜酸盐中，一些模式是与氧键合的原子的特 征，而禁戒模式的激活与迁移氧的有序化相关联。类 征，而禁戒模式的激活与迁移氧的有序化相关联。类 似地，下面的图显示聚苯胺聚合如何产生出少量谱的 似地，下面的图显示聚苯胺聚合如何产生出少量谱的 修正，而通过移植Nafion 聚合物膜的PTFE结构上的 修正，而通过移植Nafion 聚合物膜的PTFE结构上的 磺酸基基团感应的定向中间物排列无序产生了显著影 磺酸基基团感应的定向中间物排列无序产生了显著影 -1 响（400cm-1 以下）。 响（400cm 以下）。 1 图中，(a) 比较聚苯胺先驱物单体 和翠绿亚胺(苯 图中，(a) 比较聚苯胺先驱物单体 和翠绿亚胺(苯 胺黑氧化染色的中间产物) 基结构中的聚苯胺 的谱 胺黑氧化染色的中间产物) 基结构中的聚苯胺 的谱 2 (b) 比较PTFE 和Nafion (移植PTFE上磺酸集团）的Raman谱。 (b) 比较PTFE 和Nafion (移植PTFE上磺酸集团）的Raman谱。 事实上，显微拉曼对那些许多由独立振动基团构成的 事实上，显微拉曼对那些许多由独立振动基团构成的 结构的子晶格是非常敏感的。只要子晶格有化学独立 结构的子晶格是非常敏感的。只要子晶格有化学独立 性（例如：离子共价硅酸盐或磷酸盐为主体的碱离 性（例如：离子共价硅酸盐或磷酸盐为主体的碱离 子），它们就会产生独立的拉曼谱。如果这些谱贡献 子），它们就会产生独立的拉曼谱。如果这些谱贡献 由质量差、缺陷与另一个子晶格区分开，例如：阳离 由质量差、缺陷与另一个子晶格区分开，例如：阳离 子和钙钛矿的氧子晶格，可以分别进行分析。 子和钙钛矿的氧子晶格，可以分别进行分析。 人们利用Raman谱研究了在ZrTiO4 中的短距离阳离子 人们利用Raman谱研究了在ZrTiO4 中的短距离阳离子 有序，然而，识别子晶格的一个最好的例子是对离子 有序，然而，识别子晶格的一个最好的例子是对离子 导体的研究，例如下面的图给出的例子，说明了通过 导体的研究，例如下面的图给出的例子，说明了通过 一个很好的能隙如何使得分离β- 氧化铝中传导离子 一个很好的能隙如何使得分离β- 氧化铝中传导离子 的短程有序畴成为可能，由于质子类集团较轻质量和 的短程有序畴成为可能，由于质子类集团较轻质量和 较高极化率，其显示出了极其令人感兴趣的动力学， 较高极化率，其显示出了极其令人感兴趣的动力学， 这些离子的振动常常是与母晶格无关的（振动模式是 这些离子的振动常常是与母晶格无关的（振动模式是 3 局域化的而且与其它元素是弱耦合）。 局域化的而且与其它元素是弱耦合）。 图中，(a) β- 氧化铝的 峰是 两维子晶格 图中，(a) β- 氧化铝的 峰是 两维子晶格 传导短程有序的特征. (b) 谱峰的半高宽可以用来判断 传导短程有序的特征. (b) 谱峰