用于碱性膜燃料电池的新型聚苯醚阴离子交换膜的制备与性能.pdfVIP

Vo1．34 高 等 学 校 化 学 学报 No．1O 2013年 10月 CHEMICALJ0URNALOFCHINESEUNIVERSIrrIES 2437—244_4 doi：10．7503／cjc 用于碱性膜燃料 电池的新型聚苯醚 阴离子交换膜的制备与性能 韩克飞，杨起涛，于书平，于景华，朱 红，汪中明 (北京化工大学理学院，北京 100029) 摘要 以2，6-二甲基聚苯醚 (PPO)为原料 ，经溴代及 Ⅳ一甲基咪唑季铵化反应 ，制备了Ⅳ．甲基咪唑季铵化 PPO，并进行 了红外光谱(FTIR)和氢核磁共振波谱(HNMR)表征．所得季铵化产物与聚乙烯醇 (PVA)按不 同比例共混后用戊二醛交联成膜，在碱性液中浸泡转化为OH一型，得到一系列阴离子交换膜．通过扫描电子 显微镜(SEM)、交流阻抗 (AC)、拉伸实验和热重分析(TGA)等手段考察了膜的微观形貌及电导率、力学性 能、热稳定性及耐碱性等性能．结果表明，膜的外观形貌平整均一 ；含水率为50．4％ ～151．2％；溶胀度为 79．2％一164．2％；离子交换容量为0．47～1．52mmolfg；90℃时，M4膜的电导率高达49．1mS／cm；断裂伸 长率达到 128％，极大改善了PPO膜应力易裂的状况．同时，Ⅳ_甲基咪唑筛基团分解温度达到 170oC，高于 常用的阴离子交换膜中的季铵基团(120℃)．在2mol／L的NaOH溶液中浸泡 192h后 ，电导率仅下降19％， 具备 良好的耐碱性能力． 关键词 2，6-二甲基聚苯醚；N-甲基咪唑 ；共混；交联；阴离子交换膜；燃料电池 中图分类号 O631．5 文献标志码 A 由于环境污染 13益严重以及对化石能源的过度使用，作为清洁可再生能源的燃料电池备受关 注 ．碱性膜燃料电池可用非铂材料作为催化剂，避免了含铂催化剂的使用，降低了制造成本；碱 性膜燃料 电池对水的循环利用有效避免了质子交换膜燃料电池中电池积水的问题；碱性膜 良好的化学 稳定性为电池的使用寿命提供了保证 ．因此，碱性膜燃料 电池成为燃料 电池领域新的研究热点 之一． 目前，燃料电池碱性膜的合成方法是将季铵阳离子基团或季鳞阳离子基团接枝在聚合物上 ． Robertson等 ¨通过在带有季铵离子和苯环的嵌段共聚物上接枝三 甲胺阳离子基团合成了具有较高电 导率(140mS／cm)的碱性膜．Tanaka等 以聚芳醚砜酮与芴作为原料合成嵌段共聚物，接枝三甲胺形 成的碱性膜电导率达到 144mS／cm．Gu等 通过聚芳醚砜聚合物接枝三苯基膦合成的碱性膜电导 率为27mS／cm，改进合成方法后其电导率高达45mS／cm．但引入的阳离子基团在碱性条件下极易通 过S2双分子亲核取代、叶立德反应或霍夫曼消除反应发生降解，从而使OH一传导能力急剧下降，影 响了电池性能和使用寿命 ¨ ． 为了增强燃料电池碱性膜的化学稳定性，咪唑作为阳离子基团被引入到碱性膜的合成中．Thomas 等 运用传统的聚苯并咪唑(PBI)作为主链 ，经过氢化锂处理使咪唑环成为咪唑铸离子，电导率为 13．2mS／cm，虽然其电学性能离实际应用还有一定差距，但 由于咪唑环的空间位阻以及咪唑翁离子的 共轭五元杂环结构 ，使得咪唑作为碱性膜阳离子基团具有良好的化学稳定性，为燃料 电池碱性膜的 设计带来了新的思路．Li等 。。等用对氯甲基苯乙烯接枝咪唑后再与苯乙烯共聚制备的碱性膜传导率 为40．7mS／cm，但对氯甲基苯乙烯价格较高，不适宜大规模的生产．Yan等 及Zhang等 运用聚 芳醚砜接枝咪唑合成了新的碱性膜，并获得了较高的电导率(84mS／cm)，但该膜的机械性能不足以满 足燃料电池的正常工作． 收稿 日期 ：2013-04-23． 基金项 目：国家自然科学基金(批准号21276021)和国家 “八六三”计划项 目(批准号