纳米Ce1-xCoxO2-δ固溶体的水热合成及表征.pdfVIP

VOl. 28 高 等 学 校 化 学 学报 NO. 4 2 0 0 7 年4 月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 603 ~ 607 纳米 Ce Co O 固溶体的水热合成及表征 1 - ! ! 2 -! l，3 2 l l l l 张国芳 ，薛燕峰 ，许交兴 ，邱晓清 ，李广社 ，李莉萍 （l. 中国科学院福建物质结构研究所，结构化学国家重点实验室，福建350002 ； 2 . 吉林大学物理学院，长春 l30023 ；3. 中国科学院研究生院，北京 l00049 ） 摘要 采用水热方法，在络合剂及氧化剂的辅助下合成出传统方法难以合成的Ce CO O 固溶体. XRD l - ! ! 2 - ! 结果表明，Ce CO O 固溶体具有立方萤石结构；产物的平均粒度约为4 nm. 小半径、低价态CO 离子的掺 l - ! ! 2 - ! 杂导致晶格收缩. 结合XRD 和Raman 表征结果确定固溶体的固溶限约为! = 0. 06. 紫外光谱分析结果表明， CO 离子以混合价态（+ 2 ，+ 3 ）存在于CeO2 晶格中，随着钴掺杂量的增大，带隙逐渐蓝移. 低于固溶限样品 的室温体相电导率随着钴含量增大而提高. 关键词 水热合成；钴掺杂；氧空位；固溶限 中图分类号 O6l4 . 33 文献标识码 A 文章编号 025l-0790 （2007 ）04-0603-05 二氧化铈中Ce4 + / Ce3 + 具有较小的氧化还原电势（l. 3 ~ l. 8 V ），在不同氧化还原气氛下可相互转 换. 由于Ce 离子在变价过程中可形成不稳定的氧空位，因此在催化剂、助催化剂和固态氧化物燃料电 ［l ~ 3 ］ 池 等方面都具有非常独特的应用. 然而，由于自身的化学属性及结构特点等原因，CeO2 在实际应 ［3 ，4 ］ 用中存在局限性 . 研究结果表明，将 CeO2 与其它金属氧化物相结合形成的CeO2 基化合物（如 ［2 ］ ［5 ］ ［6 ］ CeO / Nd O ，CeO / ZrO ，CeO / BiO 等），与纯CeO 相比，离子传导能力和氧存储能力更强，反 2 2 3 2 2 2 l. 5 2 应活性和稳定性更好. 与Ce4 + 离子相比，第一过渡金属离子具有小半径、低价态的特点.