核磁共振氢谱龚树林.ppt

四、其它核对1H的偶合 ? 13C -1H ? 19F -1H ? 31P -1H ? 2H (D) -1H ? 14N-1H I=1/2, 符合(n + 1)规律。 1JC-H 2JC-C-H 3JC-C-C-H ；变化范围大，在13CNMR谱中讨论。 13C 的天然丰度 1.1%，如 CHCl3 98.9% 12CHCl3 ， 1.1% 13CHCl3 ? 13C -1H CHCl3 的1HNMR谱如下 19F -1H I=1/2, 符合(n + 1)规律。 2JF-C-H 3J F- C-C-H 4JF–C-C-C-H 变化范围大. 在1HNMR谱中，表现出19F对1H的偶合裂分; 在19FNMR谱中，同样表现出1H对19F的偶合裂分。 2JF-C-H 45~90Hz 3J F- C-C-H 0~45Hz 4JF–C-C-C-H 0~9Hz 2J=54Hz, 3J =5Hz, 14Hz, 4J =1.5Hz 2J 应用实例 例1 解释2-甲基-4-氧杂环戊酮衍生物的1HNMR谱 A A计算机模拟的1HNMR谱 5.0 4.6 4.2 3.8 3.4 3.0 2.6 2.2 1.8 1.4 1.0ppm 化合物B 3-甲基-4氧杂环戊酮的1HNMR谱 计算机模拟化合物B的1HNMR谱 ?二、邻碳质子间的偶合 Ha—C—C—Hb , 用3J 或J邻表示 ? 饱和型化合物 3J 与两面夹角φ的关系 Karplus方程: 3J = J 0 cos2φ? 0.28 (0o ≤φ≤90o) 3J = J 180 cos2φ ? 0.28 (90o ≤φ≤180o) (J 0 8 ~ 9Hz, J 180 11 ~12Hz) 例如 乙醇 φ= 60o Jab = 2 ~ 4Hz， φ= 90o Jab = ~ 0Hz φ= 120o Jab = ~ 3Hz， φ= 180o Jab = 11 ~ 12Hz 快速旋转的σ键，3J 6 ~ 8Hz (为60o，180o的平均值) 环己烷: 2Jae = 2Jaˊeˊ ~ 12Hz 3Jaaˊ（180o ） 8~12Hz， ~10 Hz 3Jaeˊ（60o） 或 3Jeaˊ 2~6Hz ， 3Jeeˊ 2~5Hz ~ 4 Hz ?饱和型3J 的应用 用于赤式和苏式构型的确定 ◎ 赤式构型的稳定构像以( I )为主， 3Jab ~12Hz。 ◎ 若有分子内氢键存在时， 以形成内氢键的稳定构像为主。 赤式的Newman投影 ◎ 苏式构型的稳定构像以( III )为主， 3Jab 2 ~ 4Hz。 ◎ 若有分子内氢键存在时，以形成内氢键的稳定构像为主。 苏式的Newman投影 麻黄碱（赤式构型）的稳定构像 伪麻黄（苏式构型）的稳定构像 3Jef = 4Hz,分子内氢键，赤式构像，麻黄碱 3Jef=10Hz,分子内氢键,苏式构像,伪麻黄碱 用于确定六元环中CH3为a或e键（实测17Hz） 用于判断烯烃取代基的位置 烯 烃 例： C10H10O的1HNMR谱如下，推导其结构 例： C5H8O2的1HNMR谱如下, 推导其结构 δppm: 1.16(t 3H), 2.36(q 2H), 4.47(dd 1H), 4.77(dd 1H), 7.24(dd 1H) Jo 6 ~ 8Hz J2,3 = J5,6 3J2,5 3J2,5 3J2,5 Jm 1 ~ 2Hz ~5Hz 1.5Hz 2.1Hz 2.8Hz Jp 0~1Hz J3,4 = J4,5 ~8Hz 芳环及杂芳环上芳氢的偶合 例： C11H12O5的1H