核磁共振波谱法.ppt

核磁共振波谱法(Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy, NMR ) 陆丽娟 1 NMR简介 1.1 NMR在分析中的地位 1.1.1 常见波谱 四大波谱：核磁（NMR），质谱（MS）， 红外/拉曼（IR/Raman），紫外（UV）。 其它：X－射线衍射 1.1.2 作用 MS主要解决的是分子量 IR/Raman主要解决的是官能团的问题 X－衍射主要解决的是晶体的结构 NMR：不但能解决官能团，而且可以解决官能团之间的连接问题，以及分子之间的相互作用。 1.2 基本知识 NMR是研究处于磁场中的原子核对射频辐射(Radio-frequency Radiation)的吸收，它是对各种有机和无机物的成分、结构进行定性分析的最强有力的工具之一，有时亦可进行定量分析。 在强磁场中，原子核发生能级分裂，当吸收外来电磁辐射(109-1010nm,4-900MHz)时，将发生核能级的跃迁 ─ 产生所谓NMR现象。 射频辐射 ─ 原子核(强磁场下能级分裂)─ 吸收─ 能级跃迁 ─ NMR。 测定有机化合物的结构，1HNMR─氢原子的位置、环境以及官能团和C骨架上的H原子相对数目。 与UV-Vis和红外光谱法类似，NMR也属于吸收光谱，只是研究的对象是处于强磁场中的原子核对射频辐射的吸收。 1.3 发展历史 1924年：Pauli 预言了NMR 的基本理论，即，有些核同时具有自旋和磁量子数，这些核在磁场中会发生分裂； 1946年：Harvard 大学的Purcel和Stanford大学的Bloch各自首次发现并证实NMR现象，并于1952年分享了Nobel奖； 1953年：Varian开始商用仪器开发，并于同年制作了第一台高分辨NMR 仪； 1956年：Knight发现元素所处的化学环境对NMR信号有影响，而这一影响与物质分子结构有关。 1970年：Fourier(pilsed)-NMR 开始市场化（早期多使用的是连续波 NMR 仪器）。 1.4 12位因对核磁共振的杰出贡献而获得诺贝尔奖科学家 1944年 I.Rabi 1952年 F.Block 1952年 E.M.Purcell 1955年 W.E.Lamb 1955年 P.Kusch 1964年 C.H.Townes 1966年 A.Kastler 1977年 J.H.Van Vleck 1981年 N.Bloembergen 1983年 H.Taube 1989年 N.F.Ramsey 1991年 R.R.Ernst 2 NMR基本原理 2.1.2 自旋量子数与原子核的质量数及质子数关系 a) 并非所有的核都有自旋，或者说，并非所有的核会在外加磁场中发生能级分裂!当核的质子数 Z 和中子数 N 均为偶数时，I=0 ，该原子核将没有自旋现象发生。如12C，16O，32S等核没有自旋。 b) 当 Z 和 N 均为奇数时，I = 整数，P?0，该类核有自旋，但NMR 复杂，通常不用于 NMR分析。如2H，14N等 c) 当 Z 和 N 互为奇偶时，I = 半整数，P?0，可以用于 NMR 分析，如1H，13C。 2.2 能级分布与弛豫过程(Relaxation Process) 2.2.1 核能级分布 在一定温度且无外加射频辐射条件下，原子核处在高、低能级的数目达到热力学平衡，原子核在两种能级上的分布应满足Boltzmann分布： 通过计算，在常温下，1H处于B0为2.3488T 的磁场中，位于高、低能级上的 1H 核数目之比为0.999984。即：处于低能级的核数目仅比高能级的核数目多出16/1,000,000。 2.3 化学位移 (Chemical Shift ) 2.3.1