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第9章 沉淀溶解平衡 9-1 溶度积常数 9-2 沉淀生成的计算和应用 9-3 沉淀的溶解和转化 溶度积：(solubility product) BaSO4(S) Ba2+(aq) + SO42-(aq) Ksp= [Ba2+] [SO42- ] PbCl2(s) Pb2+ (aq) + 2Cl-(aq); KSP=[Pb2+][Cl-]2 Fe(OH)3(s) Fe3+(aq) +3OH-(aq); KSP= [Fe3+][OH-]3 KSP表示难溶强电解质在溶液中溶解趋势的大小；也表示生成该难溶电解质沉淀的难易。 9-1-2 溶度积原理 根据溶度积常数可以判断沉淀、溶解反应进行的方向。 盐效应: 在难溶电解质的饱和溶液中加入不含相同离子的强电解质，而使难溶电解质的溶解度增大的现象。 F与离子强度的关系：?=fc I=1/2(c1Z12 + c2Z22 + c3Z32 +···)  在弱电解质溶液中加入不含相同离子的强电解质（例如 HAc中加入NaCl）亦将产生盐效应，使弱电解质的解离度略有增高。产生同离子效应的时候，必然伴随盐效应的发生，而且两者的效果相反，但同离子效应的影响要大得多。对于稀溶液，不考虑盐效应并不会引起严重误差。 例：Ag2CrO4的溶解度为S mol/L Ag2CrO4 2Ag++ CrO42- 2S S KSP=[Ag +] 2[CrO42-] = ( 2S)2 S = 4S3 S=(KSP/4)1/3 例求298K时BaSO4在0.010molL-1 Na2SO4溶液中的溶解度(gL-1)。 Ksp(BaSO4) =1.08×10-10. Na2SO4→2Na++SO42- BaSO4 Ba2++SO42- 平衡 S 0.01+ S ? 0.01 ∵ [Ba2+][SO42_]=Ksp ∴ S×0.010 =1.08×10-10 S =1.08×10-8molL-1=1.08×10-8molL-1×233.3gmol-1 =2.52×10-6gL-1 同离子效应的应用 ?加入过量沉淀剂可使被沉淀离子沉淀完全。但是，被沉淀离子不可能从溶液中绝迹。 离子浓度10-5molL-1 沉淀完全 沉淀剂过量20-50%即可。 加入沉淀剂浓度太大，有时还可能引起副反应（酸效应、配位效应）而使沉淀的溶解度增大。 ?定量分离沉淀时，选择洗涤剂。例如，制得0.1gBaSO4沉淀，如用100mL纯水洗涤杂质时，将损失2.66×10-4g BaSO4，损耗率达0.3%。如果改用0.01molL-1H2SO4溶液洗涤沉淀，损失2.5×10-7g。分析天平是否能称量出来？ 9-2 沉淀生成的计算与应用 解:混合后 Qi=CAg+2 · C CrO42-=(2×10-3)2×2×10-3=8×10-9 ∵ Qi Ksp ∴有沉淀析出。 9-3-1 沉淀在酸中的溶解 某些难溶的氢氧化物和弱酸盐，其溶解度受到酸度的影响，通过控制溶液的pH值可以使其沉淀或溶解。 例 计算欲使0.01mol/LFe3+开始沉淀和沉淀完全时的pH值。 Ksp[Fe(OH)3] =1.1×10-36. 解:（1）开始沉淀所需pH值 Fe(OH)3(s) Fe3+(aq) + 3OH-(aq) [Fe3+][OH-]3=1.1×10-36 [OH-]3= （2）?沉淀完全所需pH [Fe3+][OH-]3=1.1×10-36 [OH-]3=1.1×10-36/1.0×10-5 =1.1×10-31 [OH-]= 4.79×10-11 pOH=11-lg4.79=10.32 pH=14-10.32=3.68 （1）??氢氧化物开始沉淀和沉淀完全不一定在碱性环境。 （2）?不同难溶氢氧化物Ksp不同，分子式不同。因此，它们沉淀所需的pH也不同。 K = Ksp / K1 · K2 = [M2+] · [H2S