生物化学第7章 糖类和糖生物学.pptVIP

* * * * * * * * * * 硫酸软骨素（Chondroitin sulfate） 硫酸角质素（Keratan sulfate） 肝素（heparin） 蛋白聚糖：由一条或多条糖胺聚糖链和一个核心蛋白共价连接而成。 蛋白聚糖是高度亲水的多价阴离子，在维持皮肤、关节、软骨等结缔组织的形态功能方面起重要作用。 七、寡糖结构的分析 寡糖除线性结构外尚可分支，且构件之间的连键类型很多。 进行寡糖分析前通常需要从它的缀合物中分离出寡糖，然后用能够揭示连键位置和构型的特异性试剂对它进行逐步降解。 寡糖分析包括单糖残基的组成、序列、糖苷键位置和构型以及分支点等的测定。 （一）寡糖结构分析的策略 糖蛋白的纯化 寡糖的释放 寡糖的纯化 单糖组成测定 寡糖的测序 专一性酶 层析 色谱、质谱 外切糖苷酶、质谱、NMR * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 二糖结构与性质对比 蔗糖 乳糖 麦芽糖 纤维二糖 组成 1Glc1Fru 1Gla1Glc 2Glc 2Glc 糖苷键 α,β(1-2) β-(1-4) α-(1-4) β-(1-4) 变旋 - + + + 还原性 - + + + 区分寡糖的结构特点 参与组成的单糖单位 参与成键的碳原子位置 参与成键的异头碳羟基构型 单糖单位次序 五、多糖 多糖也称聚糖，是由多个单糖分子缩合脱水而形成的。 多糖根据是由一种还是多种单糖单位组成可以分为同多糖和杂多糖 自然界中最丰富的同多糖是淀粉和糖原（贮存同多糖）、纤维素（结构同多糖）。它们都是由葡萄糖组成。 A、淀粉 是植物生长期间以淀粉粒形式贮存于细胞中的贮存多糖，也是植物性食物中重要的营养成分。 天然淀粉一般含有两种组分：直链淀粉（amylose）和支链淀粉（amylopectin）。 淀粉链倾向形成有规则的螺旋构象。 由于α –1，4连接，淀粉分子中每一个残基与下一个残基都成一定角度，因此淀粉链倾向于形成有规则的螺旋构象。通过X射线衍射分析发现，直链淀粉的二级结构是一个左手螺旋，每圈螺旋含6个葡萄糖残基。碘分子正好可以嵌入到螺旋的中心空道，与面向圈内的羟基氧相互作用，形成稳定的淀粉-碘络合物。产生特征性的蓝色需要36个残基，也就是6个螺旋。支链淀粉中的短串碘分子比直链淀粉中的长串碘分子吸收更短波长的光，因此支链淀粉遇碘呈紫色。 α-淀粉酶是一种内切葡糖苷酶，随机作用于淀粉内部的 α-1,4-糖苷键，产物主要是葡萄糖。 β -淀粉酶是一种外切葡糖苷酶，专门从淀粉的非还原端开始断裂 α-1,4-糖苷键，逐个除去二糖单位，产物是β –麦芽糖。 β -淀粉酶 α-淀粉酶 B、糖原 是在动物与细菌中发现的贮存多糖。与支链淀粉类似，也是带有分支的葡萄糖残基聚合物，只是分支程度更高，分支更短，每隔8-12个葡萄糖残基便有一个分支。 C、纤维素 许多β -D-葡萄糖分子以β -(1-4)糖苷键相连而成得直链葡聚糖。纤维二糖可以看作它的二糖单位。 降解纤维素的纤维素酶主要存在于微生物中，一些反刍动物可以利用其消化道内的微生物消化纤维素，产生的葡萄糖供自身和微生物共同利用。 纤维素链中，每个残基相对于前一个残基翻转180度，使链采取完全伸展的构象。相邻，平行的伸展链在残基环面的水平向通过链内和链间的氢键形成片层结构，环面的垂直向靠其余氢键和环的疏水内核之间的范德化力维持。 D、几丁质（chitin）：是N-乙酰-?-D-葡糖胺的同聚物。是许多无脊椎动物外骨骼的主要结构物质 六、糖缀合物 糖与非糖物质共价结合形成的复合物称结合糖(复合糖，糖缀合物)，包括糖蛋白与蛋白聚糖、肽聚糖（peptidoglycan），糖脂(glycolipids) 等。 肽聚糖可以看作是由胞壁肽这一基本单位重复排列构成的。胞壁肽是一个含四肽侧链的二糖单位。 是细菌细胞壁的主要成分。革兰氏阳性细菌胞壁所含的肽聚糖占干重的50-80%，革兰氏阴性细菌胞壁所含的肽聚糖占干重的1-10%。这一差异使革兰式染色容易从革兰氏阴性细菌中被脱色剂（如95%乙醇）洗去。 NAM, N-乙酰胞壁酸 NAC, N-乙酰葡糖胺 糖蛋白是由短的寡糖链与蛋白质共价相连构成的分子。其总体性质更接近蛋白质。糖蛋白中的糖链变化较大，含有丰富的结构信息。寡糖链往往是受体、酶类的识别位点。 糖肽链的连接类型 糖链的生物学功能 糖链在蛋白质新生肽链折叠和缔合中的作用 糖链影响糖蛋白的分泌和稳定性 糖链参与分子识别和细胞识别 The sugar code （糖密码） Cells use specific oligosaccharides to encode important information about intra