3-2 第三章 柔性链的热力学.pdfVIP

第二节 柔性链高分子溶液 的热力学性质 1 第二节 柔性链高分子溶液的 热力学性质 • Flory-Huggins 格子模型理论 (平均场理论) • Flory-Krigbaum理论 (稀溶液理论) • 其他理论 2 主要内容： • Flory—Huggins 高分子溶液理论 • Flory—Krigbaum 稀溶液理论（简单介绍） 重点及要求： 从Flory—Huggins晶格模型理论出发，所推导出的高分 子溶液混合过程的混合热、混合熵、混合自由能和化学 位与小分子理想溶液的差别及产生差别的原因。 教学目的： 了解Flory—Huggins晶格模型，正确判断何时能溶、何 时为θ状态、何时发生相分离。 3 高分子稀溶液是热力学稳定体系，溶 液的性质不随时间而变化，可以用热力学 方法研究高分子稀溶液，用热力学函数来 描述高分子稀溶液的许多性质。 4 理想溶液（ideal solution ） • 物理化学中讨论气体性质时，引入了理想气体的概念； 同样，在讨论溶液性质时，也引入理想溶液的概念。 任一组分在全部组成范围内都符合拉乌尔定律的溶液 液 溶 想 理 拉乌尔定律：在某一温度下，稀溶液的蒸气压等于纯溶剂 0 的蒸气压乘以溶剂的摩尔分数 5 P=P ·X A A The mixing entropy of the ideal solution 6 Gibbs free energy of the mixing solution X ,X 分别是溶剂和溶质的摩尔分数 1 2 7 蒸气压 8 渗透压 理想溶液的p、π等值均只与溶质的摩尔分数有关 9 However, the ideal solution is nonexistence 高分子溶液与理想溶液的偏差 • 高分子间、溶剂分子间、高分子与溶剂分子间的作用力不可能相等， 因此，溶解时有热量变化： ΔH ≠0 ΔHM ≠0 M • 高分子是由许多重复单元组成的具有柔性的分子，具有许多独立运动 的单元，所以一个高分子在溶液中可起到若干个小分子的作用，且不停 的改变构象，因此在溶液中的排列方式比同数量的小分子排列要