第5章 化学热力学.pptVIP

问题2、下列哪些物理量的变化与过程无关？ （1）温度（T）；（2）功（W） （3）热力学能（U）；（4）压力（p） （5）热（Q） 例5.4 在78.3 oC及101.3kPa下，1.00 g乙醇蒸发变成626 cm3 乙醇蒸气时，吸热204 cal，求内能变化?U是多少焦耳？ 思考题 思考题 设有一电炉丝浸于水中，接上电源，通以 电流一段时间。如果按以下几种情况作为 系统，试问ΔU、Q、W为正、为负还是 为零？ （1）以水为系统； （2）以电炉丝和 水为系统； （3）以电炉丝、水、电源以 及其他一切有影响的部分为系统。 举例:当10molN2 和20molH2混合通过合成氨塔,经过多次循环反应，最后有5molNH3生成。试分别以如下两个反应方程式为基础，计算反应的进度。 (a) N2+ 3H2 = 2NH3 (b) 1/2N2+ 3/2H2 = NH3 盖斯定律 5.4 生成焓 例如： Na2O Ag2O （kJ·mol-1) -414.2 -31.0 稳定性 加热不分解 537K以上分解 注意事项 课堂练习 热力学第二定律的另外表述方式 课后题 1、当橡胶拉伸的时候，分子变得更加有序，如图所示。 假设拉伸一块橡胶，问： （a)熵是增加还是减少？ （b)当被等温拉伸过程中，是吸热还是放热？ 2、试计算石灰石热分解反应的熵变和焓变，并初步分析该反应的自发性。 方法2： 应用2:转变温度的计算 5.22 四氯化钛是制备金属钛的原料，在900-1000℃，由Cl2通入TiO2和石油焦炭混合物制得，再经蒸馏提纯，试用热力学计算说明添加焦炭的必要性。 ● Gibbs自由能与Gibbs-Helmholtz方程： 1876年，Gibbs提出一个把焓和熵归并在一起的热力学函数，称为Gibbs自由能(曾称为自由焓)，用符号G表示，其定义为 G = H – TS 在等温变化过程中 ?G = ?H － T?S 该式称为Gibbs-Helmholtz方程，这是一个非常重要而实用的方程。 G是状态函数，是容量性质，热化学定律也都适用。 5.8 Gibbs自由能 (Gibbs free energy) Josiah Willard Gibbs 1839-1903, 美国物理学家 ● 标准Gibbs生成自由能： 在标态与温度T的条件下，由稳定态单质生成1 mol化合物(或非稳定态单质或其它形式的物种)时的Gibbs自由能变化。符号为 ?fGm?(T)，简写符号?Gf?(T)，单位 kJ?mol?1。 利用各种物质的标准Gibbs生成自由能值可以计算化学反应的?rGm?（简写?G?)： ?rGm? ＝ ??i ?fGm?(生成物) － ??i ?fGm?(反应物) ● 化学反应自由能变的计算： 例：在标态和298K下，甲烷燃烧的化学反应自由能变？ CH4 (g) + 2O2 (g) ? CO2 (g) + H2O (l) ?G? ＝ ?Gf?CO2(g) + 2?Gf?H2O(l) － [ ?Gf?CH4(g) + 2?Gf?O2(g) ] ＝－818.0 kJ?mol?1 1、T=298K时： 2、任意温度T K时： ?rGm? ＝ ??i ?fGm?(生成物) － ??i ?fGm?(反应物) 方法1： ?rGm?的计算总结 5.9 Gibbs-Helmholtz方程的应用 ? 在等温等压的条件下，化学反应的Gibbs自由能变化是焓变和熵变的综合效应，即 ?G = ?H ? T? S 1) 若 ?H ＝(?)，?S ＝(?) 时， ?G必定是负值，即焓降、熵增的化学反应，?G 0，能自发进行。 2) 反之，若 ?H ＝(?)，?S ＝(?) 时， ?G必定是正值，即焓增、熵降的化学反应，?G 0，不能自发进行。 3) 若 ?G ＝ 0，体系处于平衡状态。 应用1:化学反应自发性的判据： ΔH、ΔS 及T 对反应自发性的影响 - - ④N2(g)+3H2(g) =2NH3(g) + + ③CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(s) - + ②2CO(g)=2C (s)+O2(g) + - ① H2(g)+Cl2(g) = 2HCl(g) 正反应的自发性 ΔG = Δ H–T Δ S ΔS ΔH 反应实例 自发(任何温度) 非自发(任何温度