电荷转移盐[Fe(Cp)2]4[HSiMoⅤMoⅥ11O40]#183;2CH3CN#183;H2O的合成、晶体结构及谱学表征.pdfVIP

2014年7月 西安石油大学学报(自然科学版) Jul．2014 ofXi’an Journal Science V01．29No．4 第29卷第4期 ShiyouUniversity(NaturalEdition) 文章编号：1673-064X(2014)04-0089-07 电荷转移盐[Fe(Cp)24[HSiMoVMo一1O：们]·2CH3CN·也0 的合成、晶体结构及谱学表征 徐海升1，薛岗林2 (1．西安石油大学化学化工学院，陕西西安710065； 2．西北大学化学与材料科学学院合成与天然功能分子化学教育部重点实验室，陕西西安710069) 摘要：在乙腈溶液中二茂铁与(Bu。N)。[SiMo。：O柏]反应高产率地合成了一种新的电荷转移盐[Fe 中茂环的碳原子间的距离在2．90～3．21 A；在[011]方向相邻的[Fe(cp)：]+形成一维链，链内相 nm附近呈现了一 邻的相互平行的茂环之间存在着强的订…1T堆积作用。固态漫反射光谱在620 个新的强吸收峰，归属于二茂铁阳离子给体与杂多阴离子受体之间的电荷转移。对该电荷转移盐 的红外、紫外、荧光、循环伏安等谱学性质进行了讨论。 关键词：电荷转移盐；合成；晶体结构；谱学表征；二茂铁 中图分类号：0641 文献标识码：A 电子给体一受体(electrondonor—acceptor，Evans结构多阴离子构成的电荷转移盐Na[Fe EDA)型电荷转移盐由于其特殊的物理性质和潜在 的应用前景，近年来已成为化学与材料学科的研究 构及磁学性质进行了详细研究。易求实等旧刈于 热点之一¨引。这类化合物诸多性质(磁性、导电性 2001年采用室温固相法合成出了电荷转移盐[Fe皿 和光学性质)的产生源于分子内电荷的转移，其必 要条件是分子内必须具备电子给予体D和电子接 多阴离子发生了单电子还原反应，生成了混合价态 受体AM‘7J。多金属氧酸盐(POMs)易被还原为混 化合物。此化合物分子内电荷转移的程度较大，有 合价簇，是优秀的电子接受体旧。11I，而含N、O、S元 效增强了分子的微观倍频效应，因而具有较强的非 素的化合物如氨基酸¨2I、芳香胺¨引、杂环化合 线性光学性质，其三阶非线性光学系数达到了5．1× 3 物㈨、有机染料陋17]、冠醚‘18]、TrF及其衍生物‘1910。11esu，有望成为具有应用前景的高效非线性光 等均是优秀的电子给予体，两者可通过静电引力和 学材料。Yang等旧1于2003年采用自组装液相法 氢键作用形成电荷转移盐。具有芳香性和夹心型结 合成了二茂铁与Lindqvist结构同多阴离子构成的 构的二茂铁及其衍生物是另一类优秀的电子给体， Golhen等旧叫于1998年报道了二茂铁与Andellson—茂铁阳离子最近的Fe…Fe距离达到了6．49A，预 收稿日期：2014-04—16 BS (编号：J083417／J0104)；西安石油大学博士科研启动项目(编号：2011015) 一90一 西安石油大学学报(自然科学版) 期在铁离子中心之间会产生良好的磁分离。本课题 1．3晶体结构测定 73 组已开展了一些研究工作，合成了一系列基于二茂 采用石墨单色化的MoK