【2017年整理】五-感光性高分子.ppt

第五章 感光性高分子材料; 主要内容 概述 光化学反应的基础知识 高分子光化学反应类型 感光性高分子;1 概述 感光性高分子是指在吸收了光能后，能在分子 内或分子间产生化学、物理变化的一类功能高分子 材料。 这种变化发生后，材料将输出其特有的功能。 从广义上讲，按其输出功能，感光性高分子包 括光导电材料、光电转换材料、光能储存材料、光 记录材料、光致变色材料和光致抗蚀材料等。; 其中开发比较成熟并有实用价值的感光性高分 子材料主要有光致抗蚀材料和光致诱蚀材料，产 品包括光刻胶、光固化粘合剂、感光油墨、感光涂 料等。 本章中主要介绍光致抗蚀材料和光致诱蚀材料。 感电子束和感X射线高分子在本质上与感光高分子相 似。; 光致抗蚀，是指高分子材料经过光照后，分子 结构从线型可溶性转变为网状不可溶性，从而产生 了对溶剂的抗蚀能力。 光致诱蚀相反，指当高分子材料受光照辐射后 ，感光部分发生光分解反应，从而变为可溶性。 如目前广泛使用的预涂感光版，就是将感光材料树脂预 先涂敷在亲水性的基材上制成的。晒印时，树脂若发生光交 联反应，则溶剂显像时未曝光的树脂被溶解，感光部分树脂 保留了下来。反之，晒印时若发生光分解反应，则曝光部分 的树脂分解成可溶解性物质而溶解。; 光刻胶是微电子技术中细微图形加工的关键材料 之一。近年来大规模和超大规模集成电路的发展大 大促进了光刻胶的研究和应用。印刷工业是光刻胶 应用的另一重要领域。 与传统的制版工业相比，用光刻胶制版，具有速度 快、重量轻、图案清晰等优点。 ; 感光性粘合剂、油墨、涂料是近年来发展较快 的精细化工产品。 与普通粘合剂、油墨和涂料等相比，具有固化 速度快、涂膜强度高、不易剥落、印迹清晰等特 点，适合于大规模快速生产。尤其对用其他方法难 以操作的场合，感光性粘合剂、油墨和涂料更有其 独特的优点。例如： 牙齿修补粘合剂，用光固化方法操作，既安全 又卫生，而且快速便捷，深受患者与医务工作者欢 迎。 ; 感光性高分子材料的基本性能：对光的敏感 性、成像性、显影性、膜的物理化学性能等。但对 不同的用途，要求并不相同。 如： 作为电子材料及印刷制版材料，对感光高子的 成像特性要求特别严格； 而对粘合剂、油墨和涂料来说，感光固化速度 和涂膜性能等则显得更为重要。; 感光性高分子作为功能高分子材料的一个重要 分支，是从1954年由美国柯达公司的Minsk等人开 发的聚乙烯醇肉桂酸酯成功应用于印刷制版以后， 目前，感光性高分子在理论研究和推广应用方面都 取得了很大的进展。 应用领域已从电子、印刷、精细化工等领域扩大 到塑料、纤维、医疗、生化和农业等方面。 本章将较为详细地介绍光化学反应的基础知识与 感光性高分子的研究成果。;2 光化学反应的基础知识 2.1 光的性质和光的能量 光是一种电磁波。在一定波长和频率范围能引 起人们的视觉光称为可见光。广义的光还包括不能 为人的肉眼所看见的微波、红外线、紫外线、X 射 线和γ射线等。 ; 光具有波粒二相性。光的微粒性是指光有量子化的能量，这种能量是不连续的。光的最小能量微粒称为光量子，或称光子。光的波动性是指光线有干涉、绕射、衍射和偏振等现象，具有波长和频率。光的波长λ和频率ν之间有如下的关系：; 在光化学反应中，光是以光量子为单位被吸收 的。一个光量子的能量由下式表示： 其中，h为普朗克常数（6.62×10-34 J·s）。 在光化学中有用的量是每摩尔分子所吸收的能 量。假设每个分子只吸收一个光量子，则每摩尔分 子吸收的能量称为一个爱因斯坦（Einstein），实 用单位为千焦尔（kJ）或电子伏特（eV）。;其中，N为阿伏加德罗常数（6.023×1023）。 ;各种波长的能量 ;化学键键; 发生光化学反应必然涉及到光的吸收。光的吸 收一般用透光率来表示，记作T，定义为入射到体 系的光强I0与透射出体系的光强I之比： 如果吸收光的体系厚度为l，浓度为c，则有： ; 上式称为兰布达—比尔