高水热稳定有序介孔Al-SBA-15材料的优化合成及表征.pdfVIP

V01．36 高等学校化学学报 No．12 CHEMICALOFCHINESEUNIVERSITIES 2355。2363 2015年12月 JOURNAL 高水热稳定有序介孔AI·SBA-15材料的 优化合成及表征 徐倩，董朝阳，石国亮，潘大海，于峰，陈树伟，李瑞丰 (太原理工大学化学化工学院，能源化工与催化研究中心，太原030024) 摘要借助无机铝盐自水解所产生的弱酸性环境，通过改变水热处理温度及无机铝盐的引人种类和引入量 来调控合成体系中A1—0H及材料孔壁中si一0H的相对含量，在不引入矿物质强酸的条件下，一步合成了 具有高Al引入量且孔壁硅、铝物种达到原子水平均匀分散的A1．SBA一15介孔材料．表征结果表明，当以硝酸 铝为铝源，水热处理温度和投料硅铝比分别为140℃和10时，所得样品具有高度有序的二维六方介孔结构 h后，其介孔比表面积和孔体积仅分别降低了18．82％ 及较高的水热稳定性，在经800oC高温水蒸气处理2 和16．67％．此外，骨架Al的引入使所得样品同时具有B酸和L酸中心，且具有相对较强的酸性，在异丙苯 催化裂化反应中表现出明显活性． 关键词介孔材料；A1一SBA-15；水热稳定性；水热嫁接 中图分类号0613；0643文献标志码A 材料相比，SBA一15具有更大的孔径和更厚的孔壁，从而表现出在沸水中更高的稳定性和更大的应用优 势∞，4J．然而，对于某些特定反应，例如重油的催化裂化反应，要求催化剂在600～800℃的水蒸气中 稳定存在，而采用传统方法合成的SBA一15介孔材料因其孔壁氧化硅聚合程度相对较差，高温(例如 800℃)水蒸气处理往往造成其骨架结构的坍塌，难以满足石油化工催化反应苛刻的操作条件，成为限 制其应用的重要因素∞“j．此外，强酸性合成条件难以将Al，Ti等金属杂原子直接引入到SBA一15氧化 硅骨架中．因此，相对于传统微孔沸石分子筛材料，SBA一15介孑L材料显示出相对较弱的酸性和催化活 性，从而限制了其在石油化工领域中的应用一““． 合成路线均有明显缺点．在强酸性合成介质中，Al原子主要以阳离子形式存在，无法与SBA一15孔壁 中的硅羟基物种直接聚合而进人其骨架中，致使通过直接法合成的SBA一15中Al原子的引入效率很 低b13J．与直接合成法相比，后处理嫁接的方法虽可引入更多量的Al原子，但该合成方法过程较繁 琐，且容易在材料孔道内部或外表面产生一些氧化铝的副产物，从而造成材料孔道堵塞，比表面积和 孔体积显著降低，成为催化反应的不利因素¨2’¨’181． 本文提出了一种无机铝盐自水解一步水热嫁接法(即借助无机铝盐水解所产生的弱酸性环境，通 过提高水热处理温度，并改变无机铝盐的引入种类及引入量，以对合成体系中Al—OH以及材料孔壁 度规整有序的二维六方介孔结构、较高的水热稳定性和较强的酸性．与其它制备AI—SBA一15材料的方 法相比，本文的方法更简单易行，且无需引入任何矿物质强酸，因而有利于高水热稳定有序介孔 A1．SBA一15材料的大规模生产制备． 收稿日期：2015-07．14．网络出版日期：2015—11．17． 资助 联系人简介：潘大海，男，博士，副教授，主要从事功能化介孔材料的合成及应用研究．E—mail：pandahai@foxmail．corn 高等学校化学学报 1 实验部分 1．1试剂与仪器 三嵌段共聚物非离子表面活性剂Pluronic 酸乙酯(TEOS)、硝酸铝、硫酸铝和氯化铝均为分析纯，购于天津市科密欧化学试剂有限公司． nm； QuadrasorbSI型氮气吸附仪(美国Quantachrome公司)，测试前样品于180℃预处理约10h；JEOL2010 型高分辨透射电子显微镜(HRTEM，日本JEOL公司)，工作电压200kV；XL30型扫描电子显微镜