3第三章化学反应的速率和限度.pptVIP

第三章　化学反应的速率和限度  使用浓盐酸时，c(Cl-)=c(H+)=12 mol· L-1 ，此时 ?rGm =466.1 kJ· mol-1 +(-2)×(-131.3 kJ· mol-1 ) -228 kJ· mol-1 +2×(-237.1) kJ· mol-1 =26.5 kJ· mol-1 0 不会产生Cl2。 =26.5 kJ· mol-1 + 2.303 × 8.314J · mol-1 · K-1 ×373K × lg(3.35×10-7) =-19.74 kJ· mol-1 0 所以 会产生Cl2。 ?fGm＝?fGm +2.303RTlgQ 二、温度对反应速率的影响 　　绝大多数化学反应速率都随着温度的升高而显著增大。 　 当浓度一定时，温度升高，反应物分子具有的能量增加，活化分子分数也随着增加，所以有效碰撞次数增大，因而加快了反应速率。 　在一定温度范围内，温度每升高10℃，反应速率大约增加到原来的2~4倍。 1. 范特霍夫规则 　T1—k1 　　T2—k2 2. 阿仑尼乌斯方程 例1 对反应 CO(g)+NO2(g) ? CO2(g)+NO(g) 测定了不同温度下的速率常数k值如下： T/(K) 600 650 750 800 k(L?mol-1 ? s-1) 0.028 0.22 6.0 23 试求：(1)反应的活化能；(2)700K时的速率常数。 解：(1)用作图法求出活化能和700K时的速率常数，先计算lgk和1/T，然后以lgk对1/T作图， (1/T)/(10-3K) 1.67 1.54 1.33 1.25 lgk -1.55 -0.66 0.78 1.36 所以Ea=(7.00×103×2.303×8.314) kJ·mol-1 　　　=134.03 kJ·mol-1 700K时， =1.43×10-3　K-1，由图查得lgk=0.125 故 k700K=1.33L·mol-1·s-1 斜率= =-7.00×103 l g k 1 . 0 0 - 1 . 5 0 - 1 . 0 0 - 0 . 5 0 0 0 . 5 0 1 . 6 5 1 . 2 5 1 . 4 5 (2)用阿仑尼乌斯方程计算反应的活化能和700K时的速率常数。将650K和750K时的速率常数值代入，得： 将600K时的速率常数k值代入，求出700K时的k值。 k700K=46.77×k600K=46.77×0.028(L·mol-1·s-1) 　= 1.31 L·mol-1·s-1 两种方法得到的结果基本相同。 例2　已知反应 2NOCl(g) ? 2NO(g)+Cl2(g) T1=300K时,k1=2.8×10-5L·mol-1·s-1 ；T2＝400K时,k2=7.0×10-1L·mol-1·s-1 。 求反应的Ea和A。 例3　已知某反应在283K时，k=1.08×10-4 L·mol-1·s-1，Ea＝97.6kJ·mol-1 ，求303K时的k=? 三、催化剂对反应速率的影响 1．催化剂 凡是能改变化学反应速率，而本身在反应前后其质量、组成和化学性质都保持不变的物质叫催化剂。能加快反应速率的称为正催化剂，简称为催化剂，减慢反应速率的称为负催化剂，简称为阻化剂 。 催化剂加快反应速率的主要原因是：催化剂参与了反应，改变了反应途径，降低了反应的活化能。 2．均相催化、多相催化 均相催化是指催化剂与反应物及产物都同时处于同一个相。 多相催化是指催化剂与反应物及产物处于不同的相。 实验证明，并不是固体催化剂整个表面都有催化能力，只有一小部分凹凸不平的地方才有催化能力，这些凹凸不平具有催化能力的部位称为吸附活性中心。 （1）酶催化具有高度的专一性，即一种酶只能催化一种或一类物质的化学反应。 （2）酶催化具有极高的催化效能，即有极少量的酶存在就可大大加快反应速率。 （3）酶催化比较温和不需要高温、高压条件，在通常条件下就可以进行。 3．酶催化 酶催化与无机催化相比具有更为显著的特点 §3-3　化学反应的限度 一、化学平衡 二、化学反应等温方程式 三、化学平衡的移动 一、化