有机催化反应工程 10.ppt

化学反应工程的开发方法 化学反应工程 反应工艺 开发之斧 反应装备 设计之模 反应过程 放大之桥 反应过程开发中应重视的若干问题 当我们在开发一个新反应过程时， 当我们在设计一个新反应装备时， 当我们在改造一个已投产的反应过程时， 当我们在强化一个已投产的反应装备时， 要定性与定量地考虑以下十个问题： （一）化学热力学－－各类化学反应的平衡问题 化学平衡：反应的平衡常数？ 反应的平衡转化率？ 低压下－－理想溶液（气体）－－单一反应 高压下－－非理想溶液（气体）－－单一反应 低压下－－理想溶液（气体）－－复合反应 高压下－－非理想溶液（气体）－－复合反应 判断反应的方向与限度!判断反应过程的可行性! 举例：CO＋2H2 ? CH3OH CO2＋3H2 ? CH3OH＋H2O 摩尔数减少的可逆放热反应， 定性：必须高压下进行，低温下有利平衡。 定量：计算KP、ym*! 高压，非理想性－－如何对理想体系的修正 （状态方程） 复合反应－－如何确定独立反应与独立反应组分数。 举例：CH4＋H2O ? CO+3H2 CH4＋2H2O ? CO2＋4H2 摩尔数增加的可逆吸热反应， 定性：必须低压，高温下进行 定量：选取独立反应与独立反应组分 （二） 化学动力学－－催化剂开发、动力学研究 催化剂开发：用不用催化剂？ 用何种类型催化剂？ 催化剂的活性组份，助催化剂，载体？ 催化剂的制备方法？ 举例： 合成甲醇 80年代前锌铬催化剂 80年代后铜基催化剂 甲烷蒸汽转化 镍基催化剂 动力学研究：反应速率的温度效应－－活化能E 反应速率的浓度效应－－反应级数n 在等温管式反应器中研究本征动力学 在内循环无梯度反应器中研究宏观动力学 举例： 合成甲醇 由实验得出幂指数型与双曲型动力学方程 甲烷蒸汽转化 由实验得出动力学方程 （三） 反应器选型－－PFR？CSTR？ 选取何种反应器：间歇反应或连续反应？ 平推流或全混流？ 非理想流动反应器的停留时间分布。 举例： 合成甲醇 平推流固定床反应器 （三相淤浆床反应器是新研究开发的方向） 甲烷蒸汽转化 外加热管式炉（平推流固定床） （四） 传热与反应之间的关系 微观：催化剂粒内与粒外的传热问题 宏观：放热与供热 反应热的回收与利用 举例： 合成甲醇 （微观）催化剂颗粒等温 （宏观）移走反应热使过程接近最佳温度曲线 反应热的有效利用和床层的径向导热 甲烷蒸汽转化 （微观）催化剂颗粒非等温 （宏观）燃烧一部分天然气供给反应热 每一根炉管受热均匀问题，燃 烧热量的优化使用。 （五） 传质与反应之间的关系 微观：催化剂颗粒粒内、粒外有效因子 宏观：反应器尺度上的混和和返混 举例： 合成甲醇 （微观）粒内传质影响宏观速率 甲烷蒸汽转化（微观）粒内、粒外传质严重影响宏观动力学 （六） 流体流动与反应之间的关系 反应器内流体的均布问题 反应器减低阻力问题 举例： 合成甲醇 轴向流动反应器 径向流动反应器 甲烷蒸汽转化 几百根炉管的气体均布问题。 （七） 复合反应体系的选择率与收率 瞬时选择率与平均选择率 单程收率与总收率 举例： 合成甲醇 铜基催化剂收率＞锌铬催化剂收率 合成二甲醚 浆态床收率＞固定床收率 如何根据主副反应的活化能来选择反应温度？ 如何根据主副反应的级数来选择反应器？ （八）反应器的材质 耐高温？耐高压？耐腐蚀？ 举例： 合成甲醇 内冷式甲醇合成塔－－高温处不承受高压 高压处不承受高温 甲烷蒸汽转化 顶烧（侧烧、底烧）炉炉管材料 25Cr20Ni 特种合