波谱分析第五次课.ppt

第三章 红外吸收光谱 教学要求 1、理解有机化合物的红外光谱（IR）的产生机理和必要条件； 2、了解分子振动能级与红外光谱的关系； 3、掌握吸收峰的位置与分子振动能级基频跃迁的关系； 4、掌握吸收峰的数目与分子自由度的关系，吸收峰强度与分子偶极距及跃迁几率的关系； 5、掌握红外光谱解析的重要区段及主要官能团特征吸收频率；芳香化合物与脂肪族化合物红外光谱的区别； 6、理解影响有机化合物的红外特征吸收的因素； 7、了解红外光谱在有机化合物结构分析中的用途； 第一节 红外光谱分析基本原理 一、概述 二、化学键的振动与频率 三、分子振动与红外光谱 四、影响峰位变化的因素 3 振动谱的理论数目 理论上讲，分子的每一种振动形式都会产生一个基频吸收峰，即一个多原子分子产生的基频峰的数目=分子所有的振动形式的数目即分子振动自由度。但是有些分子的某些振动无偶极距的变化，所以为红外非活性，不产生红外光谱 CO2分子 二氧化碳是线型分子，振动自由度：3×3-5=4个振动形式，分别为不对称伸缩振动、对称伸缩振动、面内变形振动和面外变形振动。这四种振动里对称伸缩振动面有偶极距改变为非红外活性。如图所示: 4.峰位、峰数、峰强度、峰的形状 峰的强度 5.红外光谱中常用术语 * 一 概述 1、定义 当样品受到频率连续变化的红外光照射时，分子吸收某些频率的辐射，引起的分子振动和转动能级从基态到激发态的跃迁，从而形成的分子吸收光谱称为红外光谱。又称为分子振动转动光谱。 利用物质对红外辐射的吸收所产生的红外吸收光谱，对物质的组成、结构及含量进行分析测定的方法叫红外吸收光谱分析法 1）红外吸收只有振-转跃迁，能量低； 2）应用范围广：除单原子分子及单核分子外，几乎所有有机物均有红外吸收； 3）红外光谱特征性强－“分子指纹光谱”。分子结构更为精细的表征，通过IR谱的波数位置、波峰数目及强度确定分子基团、分子结构； 4）固、液、气态样均可用，且用量少、不破坏样品； 5）分析速度快。 2. 红外光谱法特点 3、红外光谱波长覆盖区域：0.76 mm –1000mm 红外光按其波长的不同又划分为三个区段。 （1）近红外：波长在0.76-2.5mm之间（波数12820-4000cm-1） （2）?中红外：波长在2.5-25mm（在4000-400 cm-1） 通常所用的红外光谱是在这一段的（2.5-15mm，即 4000-660 cm-1）光谱范围。 （3） 远红外：波长在25~1000mm（在400-10 cm-1） 转动光谱出现在远红外区。 4、红外光谱图表示方法： 红外光谱图以透光率T％为纵坐标，表示吸收强度，以波长?(mm)或波数 (cm-1)为横坐标，表示吸收峰的位置，现主要以波数作横坐标。波数是频率的一种表示方法（表示每厘米长的光波中波的数目）。通过吸收峰的位置、相对强度及峰的形状提供化合物结构信息，其中以吸收峰的位置最为重要。 ( cm-1)=1/ ?(cm)=104/ ?(μm) 横坐标：波数( )400～4000 cm-1；表示吸收峰的位置。 纵坐标：透过率（T%），表示吸收强度。T↓，表明吸收的越好，故曲线低谷表示是一个好的吸收带。 二 化学键的振动与频率 一、红外吸收光谱产生的条件 1. 电磁波的能量与分子振动某能级差相等 E红外光 = △E分子振动 2. 红外光与分子之间有偶合作用，分子振动时其偶极矩(?)必须发生变化，即△?≠0 。 即并非所有的振动都会产生红外吸收，只有发生偶极矩变化（△?≠0 ）的振动才能引起可观测的红外吸收带，这种振动称为红外活性的，反之（ △?=0）则为红外非活性的。如单原子和同核分子如Ne、He、O2、H2等，CO2的对称伸缩振动也为红外非活性。 二 分子振动方程式 双原子分子的简谐振动及其频率 化学键的振动类似于连接两个小球的弹簧 式中h为普朗克常数，?为振动频率，V为振动量子数(0、1、2……),振动能级不止一种激发态。 根据量子力学观点，分子吸收红外光发生跃迁是量子化的，所以可能存在下面的振动能 关系式 根据选择定则，任意两个相邻的能级间的能量差为： k化学键的力常数，与键能和键长有关， ?为双原子的折合质量 ? =m1m2/（m1+m2） 发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折合质量和键的力常数，即取决于分子的结构特征。这就是红外光谱可以测定化合物结构的理论依据。 键类型 —C?C — —C =C — —C — C — 力常数