物理化学(10年).ppt

自我介绍 姓名：白守礼 职称：教授(博导) 教学：物理化学主讲、研究生指导 科研：应用化学、工业催化 管理：理学院分党委书记 电话信箱：baisl@mail.buct.edu.cn §4-4 化学势 §4-4 化学势 §4-4 化学势 §4-4 化学势 §5-!本章基本要求 了解热力学第三定律，规定熵、标准熵，理解标准摩尔反应熵定义及计算。 理解摩尔反应吉布斯函数、标准摩尔反应吉布斯函数、标准摩尔生成吉布斯函数定义及应用。 了解化学反应过程的推动力。 掌握标准平衡常数的定义。理解等温方程和范特霍夫方程的推导及应用。 掌握用热力学数据计算平衡常数及平衡组成的方法，判断在一定条件下化学反应可能进行的方向，会分析温度、压力、组成等因素对平衡的影响。 了解真实气体化学平衡，混合物及溶液中的化学平衡。 3. 组成用CB表示： 标准态：T,P 下当CB=C =1mol?dm-3，且符合亨利定律(CB ?0)的假想状态。 化学势： 可简写为： §4-6理想稀溶液 三、理想稀溶液溶质的化学势 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 4.几点说明： ?由挥发性溶质推出的化学势表示也适用于非发性溶质。如：糖水中的糖。 ?溶质化学势三种表示的标准态不同，标准化学势也不同，但同一物质的化学势相同。 §4-6理想稀溶液 三、理想稀溶液溶质的化学势 分配定律：在T、P一定的条件下，溶质B在共存的个互不相溶的液相中的浓度之比为一常数。 物质B在?相中的浓度为bB?，在?相中的浓度为bB? ,则：Kb=bB?/bB? ，Kb称为分配系数。 证： §4-6理想稀溶液 四、分配定律 ? ? ? ? ? ? 若浓度用CＢ表示时同样可以得到： 　　　KＣ=ＣB?/ＣB? ＝常数 例如：I2 在 H2O 和 CCl4 中有 若：2B(?)＝B2(?)则： KC=(CB?)2/CB?=常数 §4-6理想稀溶液 四、分配定律 一、蒸气压下降 二、凝固点降低 三、沸点升高 四、渗透压 §4-7稀溶液的依数性 第四章 由拉乌尔定律：PA=PA*?A 可得： ?PA=PA*-PA=PA*?B 溶剂的蒸气压下降 溶剂的蒸气压下降的量?PA与B的性质无关,只与B的浓度有关，所以称为依数性。 一、蒸气压下降 §4-7稀溶液的依数性 对稀溶液析出固体，s—l—g 三相处于平衡时： 由?A*(s)=?A(g)= ?A(溶液) 可以证明（略）得： ?Tf=Tf*-Tf=kfbB 其中： 溶剂的凝固点降低的量?Tf与B的性质无关,只与B的浓度有关，所以称为依数性。 二、凝固点降低 §4-7稀溶液的依数性 ? 对稀溶液溶质不挥发时，溶剂蒸发l—g 两相处于平衡时： 由?A(g)= ?A(溶液) 可以证明： ?Tb=Tb-Tb*=kbbB 其中： 溶剂沸点升高的量?Tb与B的性质无关,只与B的浓度有关，所以称为依数性。 三、沸点升高（溶质不挥发时） §4-7稀溶液的依数性 ? ?=CBRT 四、渗透压 §4-7稀溶液的依数性 一、真实液态混合物 二、真实液态混合物性质 三、真实溶液中的溶剂 四、真实溶液中的溶质 五、真实溶液性质 §4-8活度和活度系数 第四章 1.活度：活度亦称有效浓度，用 表示。 标准态：温度T（标准压力）下纯组分液体 化学势： 且满足 2.活度系数: 一、真实液态混合物 §4-8活度和活度系数 ? ? 1.真实液态混合物蒸汽压 理想液态混合物任意组分 真实液态混合物任意组分 2.真实液态混合物混合性质 二、真实液态混合物性质 §4-8活度和活度系数 1.活度：溶剂(A表示）同真实液态混合物处理方法 标准态：温度T（标准压力）下纯组分液体 化学势： 且满足 2.活度系数: 三、真实溶液中的溶剂 §4-8活度和活度系数 ? ? 3.渗透因子： 定义合理渗透因子： 溶剂渗透因子： 对稀溶液 三、真实溶液中的溶剂 §4-8活度和活度系数 四、真实溶液中的溶质 §4-8活度和活度系数 1.溶质(B表示）组成用?B表示时 标准态：T,P 下当?B?1，且符合亨利定律 (?B?0)的假想状态。 化学势： 且 称为活度， ?x,B 叫活度系数 ? ? 四、真实溶液中的溶质 §4-8活度和活度系数 2.溶质(B表示）组成用CB表示时 标准态：T,P 下当CB? CB =1mol?dm-3 ，且符合亨利定律(CB?0)的假想状态。 化学势： 且 称为活度，