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第2章 硫酸工业.ppt

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第2章硫酸工业整理

第2章 硫酸工业;§2.1 概述;; 4 磷肥、复合肥(50~60%); 冶金20%; 国防(炸药)——硝化甘油、硝化纤维、三硝基甲苯; 制革、医药、原子能、火箭工业等。;二、生产硫酸的原料; ;又如,回收焦炉气中的硫化氢,数量也是十分可观.如果每年用一亿五千万吨煤炼焦,所得焦炉气里硫化氢的含量约为四十万吨,如果全部都回收利用,可制得硫酸一百二十万吨. 硫化氢燃烧产生SO2的化学反应是: 2H2S+3O2=2SO2+2H2O+Q;此外,从天然气及石油气中回收的硫化氢可以制成硫黄,也可以直接用于生产硫酸。 总之,可以用来生产硫酸的原料很多,随着原料不同,生产方法有很大差异。用硫黄作原料的生产最简单,目前国内外用硫黄制硫酸的比例在增长。此外,国外从天然气、石油精炼气中回收硫黄制成的硫酸,产量增加特别快,而用硫铁矿制硫酸的比重逐渐下降。随着有色冶金工业的发展,当前用冶炼烟道气制硫酸的比例也增加得很快。;90年代初,世界硫酸生产的原料构成为:;三、硫铁矿生产硫酸的主要工艺过程: 接触法是目前广泛采用的方法,它创始于1831年,在20世纪初才广泛用于工业生产。到20世纪20年代后,由于钒触媒的制造技术和催化效能的不断提高,已逐步取代价格昂贵和易中毒的铂触媒。世界上多数的硫酸厂都采用接触法生产。 接触法中二氧化硫在固体触媒表面跟氧反应,结合成三氧化硫,然后用98.3%的硫酸吸收为成品酸。这种方法成品酸浓度高,质量纯(不含氮化物),但炉气的净化和精制比较复杂。;§2.1 概述;§2.1 概述;说明: 焙烧——对有氧参与的高温分解或氧化反应的通称; 净化——炉气的精制,除去杂质及水分; SO2转化——SO2催化氧化,SO2+0.5O2= SO3+Q; SO3吸收——SO3+H2O= H2SO4+Q。;§2.2 二氧化硫炉气的制备;讨论:① 温度高于600℃时,剩下的硫化亚铁在氧分压为3.04kPa(0.03atm)以上,即空气过剩量大时,生成红棕色烧渣: 4 FeS+7O2=2 Fe2O3+4 SO2+Q ② 氧含量在1%左右时,则生成棕黑色Fe3O4,称磁性烧渣: 3 FeS+5O2=Fe3O4+3 SO2+Q;(2)总反应方程式: ① 常规焙烧总反应方程式: 4FeS2+11O2=2 Fe2O3+8 SO2 + 3310kJ/mol 说明:正常情况下,反应热可维持系统在高温下的热平衡,无需另加热源。 反应特点:强放热、体积减小、气-固相(非均相)、不可逆反应;有副反应,如 SO2→ SO3 。 ② 空气过剩量不足:炉内呈较强还原气氛,残硫较高。(不利) 3 FeS2+8O2= Fe3O4+6 SO2+Q;(3)产物: 炉气——硫与氧化合生成的SO2及其他气体(过量O2、空气带入的N2、和水蒸气)的统称; 炉渣——即烧渣,铁与氧化合生成的氧化物及其他固态物; 杂质——硫铁矿中含铜、铅、锌、钴、镉、砷、硒等的硫化物,铜、锌、钴、镉的氧化物留在炉渣中,而PbO, As2O3, SeO2则一部分或全部成为气态,随炉气进入制酸系统;若矿石中含有氟化物,则HF 也会进入炉气。;2、生产条件的选择: (1)焙烧过程的控制反应: 硫化亚铁的焙烧反应 FeS+O2→Fe2O3+SO2 Fe3O4 分析:焙烧速度决定生产,为分析速度的决定因素,可分析反应各阶段: FeS2的分解,氧向硫铁矿表面的扩散,氧与FeS反应生成SO2由表面向气流中扩散,表面上还进行着硫磺蒸气向外扩散和氧与硫的反应等;;反应温度较高,故反应速度增长比扩散速率增长快,扩散速率成为主要影响因素,因而焙烧属扩散控制; 解释:哪一阶段速度最慢,阻力最大,则为控制阶段。 扩散分为:氧向硫铁矿表面的扩散和生成的SO2由表面向气流中扩散; 实验证明:提高氧浓度可加快总速率, 所以得出结论:氧的扩散控制总速率。 提出问题:实际生产如何实现?;(2)沸腾床焙烧技术:采用有利于氧的扩散的措施,提高反应总速度。 氧的扩散速率与:气固相接触面积、氧通过气膜和氧化层的传质系数有关。 ;; 二、沸腾焙烧与焙烧炉: 1、沸腾焙烧:固体流态化技术,介于静止的固体床与气流输送床之间。 流态化现象:一定流速的气体自下而上通过床层(由固体颗粒堆积),矿粒一直处于不停的运动状态:一种类似粘性液体沸腾的状态,因此称之为沸腾床、流化床或假液态床。运动料层泛称沸腾层,静止时称固定层。;§2.2 二氧化硫炉气的制备;2、焙烧炉: (1)炉体形式:直筒型、

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