第2章 硫酸工业.ppt

第2章 硫酸工业;§2.1 概述;; 4 磷肥、复合肥（50~60%）； 冶金20%； 国防（炸药）——硝化甘油、硝化纤维、三硝基甲苯； 制革、医药、原子能、火箭工业等。;二、生产硫酸的原料; ;又如，回收焦炉气中的硫化氢，数量也是十分可观．如果每年用一亿五千万吨煤炼焦，所得焦炉气里硫化氢的含量约为四十万吨，如果全部都回收利用，可制得硫酸一百二十万吨． 硫化氢燃烧产生SO2的化学反应是： 2H2S+3O2=2SO2+2H2O+Q;此外，从天然气及石油气中回收的硫化氢可以制成硫黄，也可以直接用于生产硫酸。 总之，可以用来生产硫酸的原料很多，随着原料不同，生产方法有很大差异。用硫黄作原料的生产最简单，目前国内外用硫黄制硫酸的比例在增长。此外，国外从天然气、石油精炼气中回收硫黄制成的硫酸，产量增加特别快，而用硫铁矿制硫酸的比重逐渐下降。随着有色冶金工业的发展，当前用冶炼烟道气制硫酸的比例也增加得很快。;90年代初，世界硫酸生产的原料构成为：;三、硫铁矿生产硫酸的主要工艺过程： 接触法是目前广泛采用的方法，它创始于1831年，在20世纪初才广泛用于工业生产。到20世纪20年代后，由于钒触媒的制造技术和催化效能的不断提高，已逐步取代价格昂贵和易中毒的铂触媒。世界上多数的硫酸厂都采用接触法生产。 接触法中二氧化硫在固体触媒表面跟氧反应，结合成三氧化硫，然后用98.3％的硫酸吸收为成品酸。这种方法成品酸浓度高，质量纯（不含氮化物），但炉气的净化和精制比较复杂。;§2.1 概述;§2.1 概述;说明： 焙烧——对有氧参与的高温分解或氧化反应的通称； 净化——炉气的精制，除去杂质及水分； SO2转化——SO2催化氧化，SO2+0.5O2= SO3+Q； SO3吸收——SO3+H2O= H2SO4+Q。;§2.2 二氧化硫炉气的制备;讨论：① 温度高于600℃时，剩下的硫化亚铁在氧分压为3.04kPa(0.03atm)以上，即空气过剩量大时，生成红棕色烧渣： 4 FeS+7O2=2 Fe2O3+4 SO2+Q ② 氧含量在1%左右时，则生成棕黑色Fe3O4，称磁性烧渣： 3 FeS+5O2=Fe3O4+3 SO2+Q;（2）总反应方程式： ① 常规焙烧总反应方程式： 4FeS2+11O2=2 Fe2O3+8 SO2 + 3310kJ/mol 说明：正常情况下，反应热可维持系统在高温下的热平衡，无需另加热源。 反应特点：强放热、体积减小、气-固相（非均相）、不可逆反应；有副反应，如 SO2→ SO3 。 ② 空气过剩量不足：炉内呈较强还原气氛，残硫较高。（不利） 3 FeS2+8O2= Fe3O4+6 SO2+Q;（3）产物： 炉气——硫与氧化合生成的SO2及其他气体（过量O2、空气带入的N2、和水蒸气）的统称； 炉渣——即烧渣，铁与氧化合生成的氧化物及其他固态物； 杂质——硫铁矿中含铜、铅、锌、钴、镉、砷、硒等的硫化物，铜、锌、钴、镉的氧化物留在炉渣中，而PbO, As2O3, SeO2则一部分或全部成为气态，随炉气进入制酸系统；若矿石中含有氟化物，则HF 也会进入炉气。;2、生产条件的选择： （1）焙烧过程的控制反应： 硫化亚铁的焙烧反应 FeS+O2→Fe2O3+SO2 Fe3O4 分析：焙烧速度决定生产，为分析速度的决定因素，可分析反应各阶段： FeS2的分解，氧向硫铁矿表面的扩散，氧与FeS反应生成SO2由表面向气流中扩散，表面上还进行着硫磺蒸气向外扩散和氧与硫的反应等；;反应温度较高，故反应速度增长比扩散速率增长快，扩散速率成为主要影响因素，因而焙烧属扩散控制； 解释：哪一阶段速度最慢，阻力最大，则为控制阶段。 扩散分为：氧向硫铁矿表面的扩散和生成的SO2由表面向气流中扩散； 实验证明：提高氧浓度可加快总速率， 所以得出结论：氧的扩散控制总速率。 提出问题：实际生产如何实现？;（2）沸腾床焙烧技术：采用有利于氧的扩散的措施，提高反应总速度。 氧的扩散速率与：气固相接触面积、氧通过气膜和氧化层的传质系数有关。 ;; 二、沸腾焙烧与焙烧炉： 1、沸腾焙烧：固体流态化技术，介于静止的固体床与气流输送床之间。 流态化现象：一定流速的气体自下而上通过床层（由固体颗粒堆积），矿粒一直处于不停的运动状态：一种类似粘性液体沸腾的状态，因此称之为沸腾床、流化床或假液态床。运动料层泛称沸腾层，静止时称固定层。;§2.2 二氧化硫炉气的制备;2、焙烧炉： （1）炉体形式：直筒型、