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金属锌水热法还原二氧化碳产乙酸探究 　　摘 要：化石能源的利用使得大气中二氧化碳含量不断升高，导致了全球变暖极端天气等一系列自然灾难。直接将二氧化碳还原为乙酸，既能减少大气中二氧化碳的量，又能获得一定的经济效益。本研究使用金属锌作为还原剂，筛选合适催化剂水热法直接将二氧化碳还原为乙酸，最高获得了3.6%的乙酸产率 关键词：水热还原；二氧化碳；乙酸 工业革命以来，化石能源的利用对人类社会的发展至关重要。正是因为化石能源的充分利用，人类才能以机器代替人力，生产力得到释放。但是大量化石能源燃烧释放过量二氧化碳，对可持续人类社会发展造成威胁。目前大气中二氧化碳含量全年平均已超过400ppm，较250年前高出40%以上。这导致了全球变暖极端天气等一系列自然问题。全球变暖的形式不断恶化，会引发海平面升高饥荒灾难等威胁人类生死存亡的灾难。目前情况下，全球气温上升2℃，就会对人类社会的稳定造成威胁[1]。然而在自然界中，二氧化碳经植物及微生物吸收固定形成化石能源在适当的条件也需要相当长的时间。人类的活动加速二氧化碳释放，但二氧化碳的吸收固定速度则没有提升，这样就破坏了碳平衡。同时能源也是保障社会发展的必要条件，是国家经济发展的物质基础，人类社会也要应对资源不足等问题 在这样的情况下，采用各种手段有效降低二氧化碳在大气中的含量迫在眉睫。目前二氧化碳的应对策略主要有两种，一种是二氧化碳捕获与封存（Carbon Capture And Storage，简称CCS），一种是二氧化碳捕获并利用（Carbon Capture And Utilization，简称CCU）。Matter等把二氧化碳捕获并封存如玄武岩矿物中的研究，得到了广泛关注[2]。但是将二氧化碳作为无害的丰富的碳资源，用以生产有用的化学品，形成新的碳循环，不仅有益于环境，也能获得经济效益[3-8]。在二氧化碳利用的方法中，催化加氢法因为其效率高、工业可行性好收到人们的青睐[7]。但是高纯氢气的生产、运输和储存都会对经济成本降低和安全性带来挑战。研究证明，水热条件下，金属锌能够在水热条件下分解水产生氢气，不需外加氢源原位还原二氧化碳（碳酸氢钠为碳源）产甲酸[9]。反应后的氧化锌又可以通过太阳能还原成金属锌。水热反应在无机固定碳方面有重要意义。在没有光合作用时，水热还原二氧化碳是碳氢化合物产生的重要途径[10，11]。人工模拟自然环境中的水热反应，还原二氧化碳产有机物，为二氧化碳再循环提供可能。更重要的是整个反应过程可以通过太阳能驱动，以水热反应为媒介，创造二氧化碳和有用化学品、金属锌和氧化锌的循环，减少大气中的二氧化碳 催化加氢法还原二氧化碳还需要通常贵金属或者复杂催化剂。水热反应可以采用简单催化剂还原二氧化碳，并取得较高二氧化碳转换效率[9]。金属钴是常用的加氢催化剂，相较于贵金属价格低廉，具有良好催化效果 乙酸（CH3COOH）是一种重要的化工原料，也是生活中常见的调味剂和清洗剂，具有重要的经济价值，应用广泛。相较于甲酸，乙酸具有更高的经济价值。传统获得乙酸的方法主要为化工合成或发酵，对环境造成负担。水热反应以水为溶剂，污染小，环境友好。将二氧化碳转化为C1化合物如甲酸、甲烷、甲醇等，对C2乙酸的研究较少，同济大学的钟恒采用钯碳做催化剂，还原二氧化碳产乙酸得到了8%的产率[12] 本研究通过水热法，选择廉价金属锌做还原剂、钴做催化剂，还原二氧化碳产乙酸。以较低成本的原料还原二氧化碳产乙酸，在减少二氧化碳同时获得经济效益 1 实验部分 1.1 实验原料 本实验以碳酸氢钠为二氧化碳碳源，碳酸氢钠购自国药集团。锌粉、钴粉（200目）国药公司出品，氢氧化钠（片状）为国药集团有限公司生产，实验中采用去离子水。所有原料经商业渠道买来直接使用 1.2 实验设备 本研究中采用是SUS316间歇式小反应器（Swagelok Company， USA）。如图1所示，反应釜外径3/8inch，壁厚为1mm，长12cm，内容积经计算为5.7mL，以3/8英寸的管接头（SUS316，Swagelok Company， USA）上紧封闭。管体为SUS316的不锈钢。反应时，将密封好的小反应釜放入盐浴（图1）中加热至反应温度。反应结束后，在冷水中冷却 1.3 实验步骤 在一个典型的反应中，流程如下：将固体原料预混均匀后加入SUS316小反应釜，加入离子水，快速密封反应器并摇匀。将密封好的小反应釜放入盐浴中，反应结束后，将反应釜从盐浴中取出，置于冷却水中进行快速冷却，使反应停止。取出反应釜并打开，收集反应后的固体及液体产物。把反应后溶液通过水性过滤头过滤（0.22？滋m，亲水PTFE针式滤器）。过滤后的液体装入小玻璃样品瓶中，用高效液相色谱仪（HPLC）进