材料物化实验讲义-第二学期-实验1.pdfVIP

实验一 原电池电动势的测定 Ⅰ、目的要求 1、测定Cu—Zn电池的电动势和Cu、Zn电极的电极电位。 2、了解可逆电池，可逆电极，盐桥等概念。 3、学会一些电极的制备和处理方法。 Ⅱ、仪器与试剂 NDM-1 精密数字直流电压测定仪 ，标准电池(惠斯登电池) ，铜棒电极，锌棒电极， 玻璃电极管 2 个，饱和甘汞电极，氯化亚汞，洗耳球，小烧杯，细砂纸 ZnSO -3 -3 -3 (0.100moldm ),CuSO (0.100 moldm )，KCl(0.100 moldm ),饱和KCl溶液，稀 4 4 硫酸、稀硝酸。 Ⅲ、实验原理 原电池由正、负两极和电解质组成。电池在放电过程中，正极上发生还原反应，负极 则发生氧化反应，电池反应是电池中所有反应的总和。 电池除可用作电源外，还可用它来研究构成此电池的化学反应的热力学性质，从化学 热力学得知，在恒温、恒压、可逆条件下，电池反应有以下关系： △ G =-nFE (11.1) r m 式中△ G 是电池反应的吉布斯自由能增量；n为电极反应中电子得失数；F为法拉第常数； r m E为电池的电动势。从式中可知，测得电池的电动势E后，便可求得△ G ，进而又可求得其 r m 他热力学参数。但须注意，首先要求被测电池反应本身是可逆的，即要求电池的电极反应 是可逆的，并且不存在不可逆的液接界。同时要求电池必须在可逆情况下工作，即放电和 充电过程都必须在准平衡状态下进行，此时只允许有无限小的电流通过电池。因此，在用 电化学方法研究化学反应的热力学性质时，所设计的电池应尽量避免出现液接界，在精确 3 度要求不高的测量中，常用“盐桥”来减小液接界电势。 为了使电池反应在接近热力学可逆条件下进行，一般均采用电位差计测量电池的电动 势。原电池电动势主要是两个电极的电极电势的代数和，如能分别测定出两个电极的电势， 就可计算得到由它们组成的电池电动势。由(11.1)式可推导出电池电动势以及电极电势的 表达式。下面以锌-铜电池为例进行分析。 电池表示式为： Zn∣ZnS0 (m)‖CuS0 (m)l∣Cu 4 1 4 2 符号“∣”代表固相(Zn或Cu)和液相(ZnS0 或ZnS0 )两相界面；“‖”代表连通两个液相 4 4 的“盐桥”；m 和m 分别为ZnS0 和CuS0 的质量摩尔浓度。 1 2 4 4 当电池放电时： 2+ - 负极起氧化反应 Zn→Zn (a )+2e Zn2+ 2+ - 正极起还原反应 Cu (a )+2e →Cu Cu 2+ 2+ 2+ 电池总反应为 Zn+ Cu (a )→Zn (a )+Cu C