物理化学第一章习题.pptVIP

p46，11：一绝热圆筒用一铜制隔板分成A、B两室各装有温度为400K，压力为500kPa的1 mol单原子理想气体。现将A室气体在恒外压pe=100kPa下绝热膨胀至压力为100kPa，系统中A、B两室气体达到热平衡，求最终温度T2。 解：对A室和B室 ： 1mol 500kPa 400K 1mol 500kPa 400K 1mol 100kPa T2 1mol T2 A室 B室 A室 B室 绝热膨胀 B室为恒容过程，所以， A室为恒外压膨胀过程，所以， 铜板在A、B两室间传热，整体绝热过程， * 所以， -nB?1.5R(T2 – T1) - nBR(T2- T1p2/p1) nA?1.5R(T2–T1)= T2= (3+p2/p1) T1/4 =(3+100kPa/500kPa)?400K/4 =320K * p46，12： 1 mol理想气体由298K、1.0MPa分别经过(1)恒温可逆膨胀，(2) 反抗0.1 MPa外压快速膨胀，(3)自由膨胀，三个过程终压为0.1 MPa，分别计算各过程中的W，Q，?U， ?H。 已知理想气体的Cp,m=29.10J·K-1·mol-1 解： 1mol 1.0MPa 400K 1mol 0.1MPa T2 恒温可逆膨胀 自由膨胀 恒外压膨胀 * W= -nRTln(V2 / V1) =-nRTlnp2/p1 =[1?8.315 ?298 ?ln(0.1/1.0)]J = -5706J Q = – W =5706J DU = 0， 理想气体恒温， DU =0，DH=0 (1)恒温可逆过程， T2 = T1 Q = 0 DU = W (2)恒外压快速膨胀过程，近似认为绝热过程， * 对于理想气体， * 所以，Q = 0 理想气体恒温， DU = 0，DH= 0 (3)自由膨胀即向真空膨胀， T2 = T1 pe = 0，W= 0 * p47，17： 300K、16g 的氧气经绝热可逆过程从10 dm3压缩到6 dm3，然后再经恒温可逆膨胀使气体复原，求该过程的W，Q，?U， ?H。已知氧气视为理想气体，Cp,m=3.5R 解： 16g 10dm3 300K 绝热可逆压缩 恒温可逆膨胀 16g 6dm3 T2 16g 10dm3 T3=T2 * 19 1 mol 25℃的水在101325Pa下变成200℃的水蒸气,求过程的W、Q、?U、?H。已知：水的Cp,m(l)=75.29J·K-1·mol-1,水蒸气的Cp,m(g)=33.58 J·K-1·mol-1,?vapHm(100℃)=40.637KJ·mol-1,水蒸气可看作理想气体。 解：据题意知，在101325Pa下 ，1 mol水的状态变化框图如下： t1=25℃ H2O(l) t2=100℃ H2O(l) t2=100℃ H2O(g) t3=200℃ H2O(g) (1) (2) (3) * 1)为液态水的恒压升温过程 ?H1=Q1=nCp,m(l)(T2-T1)=1mol×75.29J/Kmol×(373K- 298K)=5.647kJ 由于液体水在升温过程中体积变化不大，故W1=0 对由固态或液态物质组成的凝聚系统（?Vm/?T）p≈0,所以 Cp,m-Cv,m≈0，?U1=nCv,m(l)(T2-T1)≈5.647kJ (2) 为水的平衡相变过程：Q2=?H2 ＝n?vapHm ≈n?vapHm =40.637kJ W2=-Pe(Vg-Vl)≈-pvg=-nRT=1mol×8.315J/Kmol×373K=-3.101kJ ?U2=Q2+W2=40.637kJ -3.101kJ=37.54kJ * (3) 为水蒸气的恒压升温过程： Q3=?H3=nCp,m(g)(T3-T2)=1mol×33.58J·K-1mol-1×(473K-373K)=3.358kJ W3=-Pe(V3-V2)=-nR(T3-T2)=-1mol×8.315J/Kmol×(473K- 373K)=-831J ?U3=Q3+W3=3358J-831J =2527J 对于整个过程而言： W=W1+W2+W3=0KJ-3.101KJ-0.831KJ=-3.932KJ Q=Q1+Q2+Q3=5.647KJ+40.637KJ+3.358KJ=49.642KJ ?H=Qp=49.642KJ ?U=Q+W=49.642KJ-3.932KJ=45.710KJ * p47，21 298.15K时，使4.6g的乙醇(摩尔质量为46 g·mol-1) 在弹式热量计中恒容燃烧，放出136.68kJ的热量 ，忽略压力对焓的影响。 （1）计算乙醇的标准摩尔燃烧焓?cHm （2）乙醇恒压燃烧的反应焓