离子交换分离技术(新).pptVIP

商少明 * * 商少明 * * * * 1．强、弱酸型阳离子交换树脂的亲和力 强酸型 a. 不同价态离子，电荷越高，亲和力越大。 例如：Na+＜Ca2+＜Al3+＜Th（IV） b. 当离子价态相同时．亲和力随着水合离子半径减小而增大。 例如；Li+＜H+＜Na+＜NH4+＜K+＜Rb+＜Cs+＜Ag+＜Tl+ c. 二价离子的亲和力顺序：UO22+＜Mg2+＜Zn2+＜Co2+＜Cu2+＜Cd2+＜Ni2+＜Ca2+＜Sr2+＜Pb2+＜Ba2+ d．稀土元素的亲和力随原子序数增大而减小。 La3+＞Ce3+＞Pr3+＞Nd3+＞Sm3+＞Eu3+＞Gd3+＞Tb3+＞Dy3+＞Y3+＞Ho3+ ＞Er3+＞Tm3+ ＞Yb3+＞Lu3+＞Sc3+ 弱酸型：H+的亲和力比其它阳离子大，其它同强酸型。 * * 2．强、弱碱型阴离子交换树脂 强碱型常见阴离子的亲和力顺序为： F-＜OH-＜CH3COO-＜HCOO- ＜C1- ＜NO2-＜CN-＜Br-＜C2O42-＜ NO3-＜HSO42-＜I-＜CrO42-＜SO42-＜柠檬酸根离子 弱碱型常见阴离子的亲和力顺序为： F-＜C1-＜Br-＜I-＜CH3COO-＜Mo052-＜P043-＜AsO43-＜NO3-＜酒石酸根离子CrO42-＜SO42-＜OH- * * 四.离子交换分离操作 静态法 柱上操作法 （一）树脂的选择、预处理和装柱 （二）交换过程 （三）洗涤过程 （四）洗脱过程 （五）树脂再生 * * （一）树脂的选择、预处理和装柱 1. 树脂的选择： 树脂的种类、粒度（80—100目） 2. 树脂的预处理 凝胶树脂——水浸泡（1—2d）—— 2—3倍2mol/L HCl浸泡（ 1—2d）——水洗至中性——得H+阳离子交换树脂或Cl-阴离子交换树脂（可以继续使用NaCl或NH4Cl溶液处理） 3. 装柱 L：10—30cm。i.d：1cm 细长的柱子比粗短的柱子分离效果好 * * （二）交换过程 交换过程：将欲分离的试液缓慢注入交换柱内，并以一定的流速由上向下流经柱子进行交换。 始漏量：随着试液不断地流经柱子，交换了的树脂层越来越厚，继续加试液于交换柱中，则流出液中开始出现末被交换的离子．此时交换过程达到了“始漏点”，被交换到柱上的离子的量(mmol)称为该交换柱在此条件下的“始漏量”。 交换容量与始漏量：交换柱的总交换容量大于始漏量。（由于达到始漏点时，柱上还有未交换的树脂）。 * * 交换过程示意图 交界层：部分被交换的树脂层称为交界层 * * 在柱上加压或减压的装置 * * （三）洗涤过程 洗涤过程： 将离子交换树脂柱上的残留试液（包括未与树脂发生交换作用的物质）及被树脂交换出的离子洗去的过程。 洗涤剂：不含试样的、其它成分及酸度与试样溶液相同的“空白”试液或水。 * * （四）洗脱过程 洗脱(淋洗)过程： 将交换到树脂上的离子，用洗脱剂(或淋洗剂)置换下来的过程，是交换过程的逆过程。 洗脱曲线(淋洗曲线)： 以流出液中该离子浓度为纵坐标，洗脱液体积为横坐标作图，可得到如图8—3根据洗脱曲线。 几种离子同时被交换在柱上，洗脱过程也就是分离过程： 亲和力小的离子先被洗脱而亲和力最大的离子后被洗脱。 * * 洗脱过程和洗脱曲线 V1：开始流出被交换上离子的洗脱液体积。 V2：流出的洗脱液中检测不到被交换离子的洗脱液体积 * * （五）树脂再生 树脂再生：将树脂恢复到交换前的形式．这个过程称为树脂再生。有时洗脱过程就是再生过程。 阳离子交换树脂可用3mol/L盐酸处理，将其转化为H+型； 阴离于交换树脂可用l mol/L氢氧化钠处理，将其转化成OH-型备用。 * * 五.离子交换分离法的应用 1. 电解质与非电解质的分离：——牛奶中重金属离子的分离富集。 2. 水的净化——去离子水的制备 复柱法：阳离子交换柱—阴离子交换柱—混合柱（阴阳离子交换容量1：2装柱，分别再生） 3. 微量组分的分离富集 4. 干扰组分的分离 5. 相同电荷离子的分离 * * 3. 微量组分的分离富集 矿石中痕量铂、钯的测定： （1） 矿石溶解 （2）加入较浓的HCl，Pt(IV)，Pd(II)转化为PtCl62-或Pd Cl42-阴离子 （3）试液通过装有Cl-强碱性阴离子交换树脂微型交换柱 （4）PtCl62-或Pd Cl42-被交换于树脂上 （5）取出树脂——高温灰化——王水浸取残渣——定容 （6）分光光度法测定Pt(IV)，Pd(II)。 * * 4. 干扰组分的分离 （1）重量法测定硫酸根： 当有大量Fe3+存在时，产生严重的共沉淀现象，而影响测定。用阳离子交