岩石矿物分析（邱海鸥）第六章 地质试样的分解.pptVIP

c、硫酸(95%~98%, 17.8~18.4 mol/L) 浓硫酸具有很强的氧化性，除Ba, Sr, Ca, Pb外，其它金属的硫酸盐一般都溶于水，因此硫酸也是常用的溶剂。浓硫酸又是强的脱水剂，可破坏试样中有机物。硫酸的沸点较高，还常用来驱赶低沸点的酸。 * 第二节 样品的分解 稀硫酸没有氧化性，在分析中常利用硫酸在低温分解试样，此时不发生氧化作用，可用于试样中亚铁和高铁的分别测定。 * 第二节 样品的分解 用浓硫酸在铂器皿中进行试样分解，特别是在加热的情况下，铂的腐蚀很大。 在250℃以下金对96%的硫酸抗蚀性较强。聚乙烯在低于50℃时可经受浓硫酸侵蚀。 聚四氟乙烯在300℃以下，聚三氟乙烯在200℃以下稳定。 * 第二节 样品的分解 c、磷酸(85%, 14.6 mol/L) 磷酸有较高的沸点和很强的配位能力，磷酸常与硫酸联合使用分解含钛、钨、铬等元素的难溶矿石。 用磷酸分解试样时，应加少量水将样品润湿，分解过程中要时时摇动，以免样品结块或粘结在容器底部； 加热到100℃时，85~100%磷酸破坏以银、金和铂为材料的容器。 * 第二节 样品的分解 D、高氯酸(70.0~72.0, 11.7~12.0) 浓的高氯酸在加热至近沸点时，具有很强的氧化性和脱水性，能把Cr, V, S氧化成高价的酸根。但冷或稀的高氯酸没有氧化作用。 * 试样中含有机物时，一定应先用硝酸氧化有机物，再用高氯酸分解，以免引起爆炸。 第二节 样品的分解 E、氢氟酸(40%, 22.5 mol/L) 氢氟酸与硅生成易挥发的SiF4，常与硫酸混合使用分解含硅试样。 氢氟酸易腐蚀玻璃器皿和对人体毒害很大。皮肤接触到氢氟酸，会引起剧烈的疼痛。大量使用氢氟酸时，应带胶皮手套。 * 第二节 样品的分解 皮肤接触到氢氟酸的救急措施有：用大量硼酸(5%)冲洗；用冰镇酒精浸泡；用饱和硫酸镁溶液浸泡；用钙盐拌和甘油包扎。 * 第二节 样品的分解 酸分解中还常使用混合酸以提高分解效率。如3个体积的浓硝酸和1个体积的盐酸混合配成的王水具有极强的氧化性和配位性，可溶解铂、金等贵金属和辰砂（HgS）等难溶的试样。 * 第二节 样品的分解 酸分解法的几个问题 （1）在溶剂中加助溶剂 在溶剂中加入助溶剂的方法，用于某些难分解的矿石，加入的助溶剂有不同的目的：提高沸点，加速溶解；氧化某些组分或有机物；起还原作用或配合作用。 * 例如，在分解铁矿时，为了还原铁而加入SnCl2。 煤样中测定氮时，用硫酸和硫酸钾硫酸铜混合溶液分解试样，经高温消化，使试样中氮变成氨，硫酸钾的主要作用是提高硫酸的沸点，从而缩短煤样的消化时间，硫酸铜在反应过程中起催化作用。 * 第二节 样品的分解 用钼蓝比色法测定砷，用硫酸分解试样时加入少量的高锰酸钾作氧化剂。 * 第二节 样品的分解 （2）溶液中酸的转化 分解试样后，如需改变酸的介质，可用蒸发、冒烟、蒸干等方式处理。 * 例如用硝酸蒸发可以除去盐酸，用盐酸反复蒸发可以除去硝酸，也可以加入过氧化氢使盐酸分解发生氯气而除去盐酸。 第二节 样品的分解 用硫酸、高氯酸等除去沸点较低的酸，一般采用加热至冒烟的方法，如除去盐酸、硝酸、氢氟酸等，但磷酸除外，因为继续加热会使磷酸脱水变成焦磷酸。 * 第二节 样品的分解 （3）酸分解的挥发损失 酸分解是最普遍的分解法。但对于未知样品，必须谨慎地选择适当的溶剂，一般是以水、稀酸、浓酸、混合酸顺序处理。处理无效时考虑用熔剂处理。用酸分解试样时，除考虑试剂纯度外，还需考虑有挥发性物质的损失。 * 第二节 样品的分解 例如，用盐酸蒸干时，下列成分部分损失：Al、Fe、Hg(I)、Hg(II)、Sn、As(III)、Sb(III)、Se(IV)、Ge(IV)、Nb(V)、Ta(V)、Te(II)、Ti(IV)、Mo(V)、Mo(VI)、W(V)、W(VI)、V(IV)的氯化物； * 第二节 样品的分解 用HF-HClO4处理时损失的元素有：Si、B、Ge、As、Sb、Cr、Se、Os、Ru、Re. 用HF-HCl处理时损失的元素有：Bi、B、Zn、Mo、Te、Tl、As、Cr、Ge、Os、Re. * 第二节 样品的分解 二、熔融法 熔融法的溶剂主要为氢氧化钠和氢氧化钾，碱融法常用来溶解两性金属、锌及其合金以及它们的氧化物等。 * 熔融分解法是将试样和固体溶剂混合，在高温下使待测组分转变为可溶于水或酸的形式。分解能力强是熔融法最大的优点，但由于熔