电化学原理-吴金平-2013第七章-循环伏安-交流阻抗-wu.pptVIP

电化学原理 循环伏安法和交流阻抗法 循环伏安法目前已成为一种十分普遍的电化学技术，特别是在了解新体系时非常有用。一旦电解池准备就绪，只需要几秒钟即可完成一个伏安实验，直接根据数据曲线，即可快速定性诠释反应体系的性质，而不必借助数学计算过程。因此，从一个实验获得的知识就可以立即用来设计下一个实验，循环伏安法也可拓展到定量的动力学分析，但实验要谨防IR 降和双电层充电电流可能造成的影响。 电化学原理考试时间 2013年12月21日(19:00-21:00) 教一楼205/67人，教一楼305/68人 * * 引言 一、循环伏安法 （cycli voltammetry，CV） CV实验控制变量： （1）扫描电势的区间E1，E2，E3，以及扫面方向； （2）电势扫面速度v， （3）只记录第一周扫面还是多周扫描。 电势扫描速度： 电势扫描速度决定时间量程，因而也决定了非稳态扩散的速度及观察耦合反应的时间，一般来说，实验时间和中间产物的半衰期相近时，扫描速度最能揭示反应细节，扫描速度 v 一般在25~1000mVs-1之间。 CV实验扫描实验的目的： （1）正向扫描和反向扫描出现的电流峰数量； （2） 电流峰的形状； （3）峰电势； （4）风电流密度； （5）峰电量以及他们间的平衡关系； （6）首周、第二周和多周循环之间的差别。 （7）特别是以上每项如何随电势扫描速度和电势区间的变化。 2. 电流峰的形状： 2. 电流峰的形状： 3. 可逆电子反应（扩散控制）： 3.1 区别可逆与不可逆O/R电对循环伏安反应响应的判据： 4. 不可逆电子反应（存在电化学控制）： 如下两种情况下需要考虑不可逆电子反应： 1）反应速率常数K低于某个临界值； 2）电势扫描速度大于某个临界值，使非稳态扩散速度变得足够大。 5. 涉及表面束缚态的电极反应 5. 涉及新相形成的电极反应 新相成核所需过电位 6.电极反应耦合均相化学反应（ec反应） 二、交流阻抗法 (Electrochemical impedanc spectroscopy EIS） 二、交流阻抗法 (Electrochemical impedanc spectroscopy EIS） 交流阻抗法是一个强有力的实验方法，可以提供十分宽的时间（频率）范围的信息（电极反应动力学和非稳态扩散的相对速度）。但通常难以将实验结果用一种容易定性解释的方式呈现出来。而定量分析需要建立等效电路。 例：惰性电极上O/R点对进行简单电子转移反应的等效电路 （扩散阻抗） （溶液阻抗） * * *