岩石矿物分析（邱海鸥）6萃取分离法.pptVIP

第六章 chapter 6 萃取分离法 Extraction separation method 碘在水和CCl4之间的分配（25?C） [I2] , mol/L [I2] , mol/L KD 0.1148?10－2 10.09?10－2 87.89 0.0762?10－2 6.52?10－2 85.54 0.0500?10－2 4.26?10－2 85.20 0.0320?10－2 2.72?10－2 85.00 热力学分配平衡常数K0 KD也称（萃取）分配系数 2. 分配比 当溶质在某一相或两相中发生离解、缔合、配位或离子聚集现象时，同一溶质在同一相中就可能存在多种形态。 如：OsO4在CCl4/H2O体系中分配时： OsO4在水中水解： OsO4 ＋ H2O ? HOsO5－＋H＋ HOsO5－ ? OsO52－ ＋H＋ OsO4在CCl4中聚集： 4 OsO4 ? (OsO4)4 水相形态： OsO4 ， HOsO5－ ， OsO52－ CCl4相形态： OsO4 ，(OsO4)4 3. 萃取率（E） 对于一次萃取： 以Caq?Vorg除上式，得： 可见：E的大小取决于分配比和相比（两相体 积比） 当相比为1（即Vaq＝Vorg）时： 分配比D较小时，可以减小相比（即增加有机溶剂体积）提高萃取率，但增大有机溶剂体积会使有机相中溶质浓度降低，不利于后继分离和测定工作。 所以，通常是采用多次萃取或连续萃取来提高萃取率。 多次萃取 经n次萃取后，水相中残留溶质A的平衡浓度Cn为： 当Vaq＝Vorg时： 式中C0为水相中A的最初浓度，即总浓度。 4. 分离系数 ?（分离因子） 对于单一形态溶质，D＝KD ，于是有： 2. 萃取体系的分类 基于组分萃取到有机相的形式分类 中性配合萃取体系（简单分子萃取体系） 阳离子交换萃取体系（螯合萃取体系） 离子缔合萃取体系 协同萃取体系 其他萃取体系（如高温萃取体系） 6.1.2.1 中性配合萃取体系 （1）特点 被萃取物在水相中以中性分子形式存在 萃取剂也是中性分子（含有适当配位基团） 被萃取物与萃取剂形成中性配合物 萃取金属离子U UO22＋ + 2NO3－ + 2TBP ? UO2(NO3)2·2TBP 中性含磷萃取剂： 磷酸酯、膦酸酯、次膦酸酯、膦氧化物、焦磷酸酯、膦的有机衍生物 中性含氧萃取剂： 酮、酯、醇、醚等，如MIBK（甲基异丁基酮） 中性含硫萃取剂： 亚砜、硫醚 含氮中性萃取剂： 吡啶 6.1.2.2 阳离子交换萃取体系 萃取剂通常是既溶于水又溶于有机溶剂的有机酸，在两相中有分配。 被萃取物通常是金属阳离子，它与有机酸生成配合物或螯合物。 Mn+(aq) + nHA(org) ? MAn(org) + nH+(aq) 有机酸萃取金属离子的过程可看作是水相中的阳离子与有机酸HA中氢离子的交换反应。 酸性含磷萃取剂： 烷基磷酸（如二烷基磷酸） 螯合萃取剂： ?-二酮（如乙酰丙酮），8-羟基喹啉类，污类，羟胺衍生物，双硫腙，酚类。 有机羧酸和磺酸： 羧酸和磺酸在煤油、苯和CCl4中常成为二聚体。 酸性萃取剂对金属离子的萃取： 萃取剂HA两相中分配： HA(aq) ? HA(org) 萃取剂水相中离解： HA ? H+ ＋ A- 水相中金属与萃取剂阴离子配位：Mn+ ＋nA- ? MAn 在水相形成的金属配合物（或螯合物）两相中分配 MAn(aq) ? MAn(or