第5章 聚丙烯纤维.pptVIP

第五章 聚丙烯纤维 第一节 概述 聚丙烯（PP）纤维是以丙烯聚合得到的等规聚丙烯为原料纺制而成的合成纤维，在我国的商品名为丙纶。 1953年，Ziegler和Natta发明了能够使烯烃定向聚合的有机金属络合催化剂，同年Natta用这种催化剂合成了等规聚丙烯，1957年，意大利开始工业化生产聚丙烯。 1960年，聚丙烯纤维实现工业化生产。随着石油工业的发展，丙烯来源丰富、价廉，使聚丙烯纤维的发展很快，七十年代末产量达一百多万吨，居合纤第四位。2000年，世界聚丙烯纤维产量达550万吨。 * 2009年1-12月中国化纤产量完成情况 * 丙纶纤维的主要特点： 比重小：丙纶是目前所有纤维中比重最小的（0.90-0.92 g/cm3）。 强度高、耐磨、耐腐蚀：丙纶是强度比较高的一种纤维，干湿强度基本相同，更适用湿态的使用要求，且回弹性好。 具有电绝缘性和保暖性：在各种化学纤维中其电绝缘性和保暖性最好。 光热稳定性差：易于老化，在加工使用中容易失去光泽、强伸度下降。 染色性差：PP上没有极性基因，缺乏对一般染料的亲和性。 * 性 能 指 标 复 丝 短 纤 维 断裂强度/cN·dtex-1 3.1-6.4 2.5-5.3 断裂伸长率/% 15-35 20-35 弹性回复率/%（在5%伸长时） 88-98 88-95 初始模量/cN·dtex-1 46-136 23-63 沸水收缩率/% 0-5 0-5 回潮率/% 0.03 0.03 PP纤维的主要性能 * 第二节 纺丝级聚丙烯 一、等规聚丙烯的结构和性能 ⒈分子结构与结晶 聚丙烯的螺旋结构 聚丙烯的分子结构模型图 * 等规聚丙烯的最佳结晶温度为125～135℃，聚丙烯初生纤维的结晶度为33～40%，经后拉伸，结晶度上升至37～48%，再经热处理，结晶度可达65～75%。 ⒉相对分子质量及其分布 相对分子质量及其分布对聚丙烯的熔融流动性质和纺丝、拉伸后纤维的力学性能有很大影响。丙烯单元中没有极性基因，为了增加分子间作用力，其分子量（纤维级聚丙烯的平均相对分子质量为18～30万）比一般成纤高聚物（如聚酯和聚酰胺为2万左右）要高。 * 工业上常采用熔融指数（Melting Index，MI）表征PP的流动性，可粗略地估量其分子量的大小。 熔融指数是热塑性高聚物在规定的温度和压力下，在10分钟内通过指定长度和内径的毛细管的重量值。单位“g/10min”。 PP熔融指数的测定条件：温度230℃，压力2160g，毛细管D=2.095mm ，L=8mm。 等规聚丙烯相对分子质量分布的多分散性较大，一般为4～7，而聚酯和聚酰胺为1.5～2。 * ⒊热性质 聚丙烯的玻璃化温度大致在-35～-10 ℃，熔点为165～176 ℃，热分解温度为350～380 ℃（因PP切片吸水性差并对热降解影响小，其不用干燥可直接纺丝）。 ⒋耐化学药品性与抗生物性 室温下在无机酸、碱和盐的水溶液以及油类中有很好的稳定性，但抗氧化试剂（如过氧化氢、浓硫酸等）会侵蚀聚丙烯。在大多数烷烃、芳烃、卤代烃中，升高温度会使等规聚丙烯溶胀和溶解。其还具有极好的耐霉性和抑菌性，不被虫蛀。 * ⒌耐老化性 老化：高分子材料在加工、贮存和使用过程中逐渐失去原有的优良性能以致最后丧失使用价值的现象。 聚丙烯纤维在热、光及大气综合影响下，失去光泽、褪色、强伸度下降。因为聚丙烯的叔碳原子对氧十分敏感，在热和紫外线的作用下易发生热氧化降解（主要发生在加工过程中）和光氧化降解（主要发生在使用过程中） 。为此需在聚丙烯中添加抗氧剂、抗紫外线稳定剂等。 * 二、成纤聚丙烯的性能特点和质量要求 切片的主要指标： 等规度≥95％ 粘均分子量 18～20万 熔融指数 6～15 g/10min 含水率0.1% 灰分0.05% * 第三节 聚丙烯纤维的生产 一、常规熔体纺丝 ⒈纺丝的主要工艺参数： ⑴纺丝温度 PP熔体温度高出其熔点100℃左右，原因如下： ①PP的分子量大，熔融后的熔体粘度很高，因此要提高纺丝温度以增加流动性使纺丝顺利进行。 * ②PP中没有强极性基因，内聚能较小，纺丝时容易出现熔体破裂。 ③PP分子量分布宽，熔体弹性较大，牛顿性能差。 ④高温下纺丝，卷绕丝的预取向度低并生成不稳定的碟状液晶结构，有利于后拉伸倍数的提高。 ⑵冷却条件 冷却速率快，卷绕丝易生成不稳定的碟状液晶结构。冷却速率慢，卷绕丝易生成稳定的单斜晶体结构。实际生产中丝室温度以偏低为好，侧吹风时可为35～40℃，环吹风时可为30～40℃，送风温度为25℃，风速0.3～0.4m/s。 * ⑶喷丝头拉伸 喷丝头拉伸倍数比涤纶纺丝低，一般为60倍左右，若预拉伸倍数过高会导致卷绕丝生成稳定的单斜