第5章酸碱滴定法5.pptVIP

终点在计量点后的误差公式： * 例题：1 ：在用 0.1000mol/LNaOH 溶液滴定 20.00mL0.1000mol/LHCl 溶液时， 用甲基橙作指示剂，滴定到橙黄色 (pH = 4.0) 时为终点；或用酚酞作指示剂滴定到粉红色 (pH = 9.0) 时为终点。分别计算终点误差。 解： * * 2 强碱滴定一元弱酸 用NaOH（浓度为C）溶液滴定一元弱酸HA（浓度为C0、体积为 V0） 终点误差为 Et= 其中 * 强酸滴定一元弱碱： Et= 其中 * 举例：P164 19. 1、用0.1mol/lNaOH滴定0.1mol/lHAc至pH=8.00。计算终点误差。 解：sp时 　 * * 2. 用0.1mol/lNaOH滴定0.1mol/l羟胺盐酸盐（NH3OHCl）和0,1mol/lNH4Cl的混合溶液。问：a.化学计量点时溶液的pH为多少？b.在化学计量点有百分之几的NH4Cl参加了反应？ 解：(1) 已知 NH3OHCl Ka=Kw/Kb =1.1×10-6 * SP时，产物为 NH2OH和NH4+ * (2) 、SP时， ∴参加反应的NH4Cl百分数为 * 3.用NaOH滴定琥珀酸H2A至化学计量点时，溶液的 pH值为多少？选用什么指示剂？ （已知Ka1 = 6.89×10-5，Ka2 = 2.47×10-6） 选酸酞作为指示剂 * 4.已知柠檬酸的Ka1 = 1.1×10-3，Ka2 = 4.1×10-5，Ka3 = 2.1×10-6，如配成0.3000 mol/L的溶液，以0.3000 mol/LNaOH溶液滴定，有几个滴定突跃？宜用什么指示剂？ * 解： * 5.7.3多元酸和混合酸的滴定 1、滴定的可行性判断（包括能否分步滴定的判断）； 2、化学计量点pHsp的计算； 3、指示剂的选择。 以NaOH滴定浓度为C（mol/L ）的二元弱酸H2A为例 若二元弱酸的Ka1与Ka2相差很大，即当Ka1/Ka2 大到一定程度时， H2A能被准确滴定到HA-，此时在第一计量点附近就形成了足够大的[H+ ]的变化，可以用指示剂判断终点，即此二元酸能够被分步滴定。Ka1/Ka2愈大，分步滴定的准确度越高。Ka1 /Ka2到底应有多大，该多元酸才能被分步滴定？这与分步滴定要求的准确度和检测终点的准确度有关。 * ΔpH=±0.3，ET≤0.5%的范围内， 则要求Ka1/Ka2≥105才能满足分步滴定的要求。 * ㈡、结论：二元酸H2A可被滴定的方式如下 1、Ka1/Ka2≥105，且Csp1Ka1≥10-8， Csp2Ka2 ≥10-8 。此二元酸分步解离的两个H+ 均可被准确滴定，且可被分步滴定，形成两个明显的pH突跃，若能选择到合适的指示剂，可以确定两个滴定终点。 * 2、Ka1/Ka2 ≥ 105 ，且Csp1Ka1 ≥ 10-8， Csp2Ka2 ≤ 10-8 该二元酸可以被分步滴定，只能被准确滴定至第一个计量点 * 3、Ka1/Ka2≤105，且Csp1Ka1≥10-8，Csp2Ka2 ≥10-8 。该二元酸不能分步滴定，只能按二元酸一次被完全滴定（滴总量），在第二计量点附近形成一个pH突跃。选择合适的指示剂，可以使滴定在第二计量点附近准确结束。如草酸。 * 4、Ka1/Ka2≤105，且CspKa1≥10-8， 但CspKa2 ≤10-8 。由于第二级解离的影响，该二元酸不能被准确滴定。 5、对于多元弱碱： 同上，只需把Ka换成Kb 即可。 * 注意：由于多元酸碱滴定曲线的计算比较复杂，因此在实际工作中， 通常只计算出各计量点的pHsp，然后选择变色点在此pH附近的指示剂来指示滴定终点 * 二元酸滴定的可行性判断 用0.1000 mol.L-1 NaOH滴定同浓度、不同强度的二元酸。 第一突跃大第二突跃小 第一突跃较大第二突跃较大 第一突跃小第二突跃大 cKa1 ?10-8, cKa2 ?10-8, Ka1 / Ka2 10 5 cKa1 ?10-8, cKa2 ?10-8, K