二紫外吸收光谱分析.pptVIP

第二章;目录;; 测量某物质对不同波长单色光的吸收程度，以波长(?)为横坐标，吸光度(A)为纵坐标，绘制吸光度随波长的变化可得一曲线，此曲线即为吸收光谱。;定性分析与定量分析的基础; 当一束强度为I0的平行单色光垂直照射到长度为b、浓度为c的液层，通过溶液后光的强度减弱为It ，则： ;摩尔吸收系数;Ok! Let’s Have a Break.;§2-1 概述;电磁辐射与物质的相互作用 原理：物质与光的作用可看成是对光子能量的授受，即 hν=E1-E0，该原理广泛应用于光谱解析。 本质：物质吸收光能后发生跃迁。 跃迁是指物质吸收光能后自身能量的改变。因这种改变是量子化的，故称为跃迁。 不同波长的光，能量不同，跃迁形式也不同，因此有不同的光谱分析法。 ;光学分析法 利用物质发射、吸收电磁辐射的性质以及物质与电磁辐射的相互作用实现对物质（组分）成分分析和结构分析的一类仪器分析方法。 此类分析方法是仪器分析中较早且重要的一类。 电磁辐射区域划分 ;光学分析法分类： 光谱分析法：测量试样光谱的波长和强度，利用物质组分的吸收或发射光谱与物质结构及含量的内在联系，实现对物质的定性和定量分析。 方法与分类： 定性：红外、原子发射、紫外 定量：紫外-可见、原子吸收/发射、红外、荧光、磷光;非光谱分析法：不涉及光谱 电磁辐射与物质（组分）间的相互作用，引起电磁辐射在方向或物理性质上的变化，如，折射、反射、色散、干涉、衍射、偏射等，利用这些变化与物质结构及含量的内在联系，实现对物质的定性和定量分析。 例如： 测有机物的折射率——定性分析 X-射线衍射——测定晶体结构 ;光谱分析法;紫外吸收光谱法概述 原理：基于物质对紫外光的选择性吸收。是分子中价 电子在能级间的跃迁所产生的吸收。 分子在紫外－可见区的吸收与其电子结构紧密 相关。 定量原理：朗伯－比尔定律 研究对象：大多是具有共轭双键结构的分子。 光谱区域：其研究对象大多在200 -380nm 的近紫外 光区和/或380 -780nm 的可见光区有吸收;测定的灵敏度： 取决于产生光吸收分子的摩尔吸光系数。 特点： 仪器设备简单，应用十分广泛。 如医院的常规化验中，大量定量分析都用紫外-可见分光光度法。在化学研究中，如平衡常数的测定、求算主-客体结合常数等都离不开紫外-可见吸收光谱。;§2-2 分子吸收光谱;分子内部的运动： 价电子运动 分子内原子在平衡位置附近的振动 分子绕其重心的转动 分子能级： 分子和原子一样，也有它的特征分子能级。 电子能级 1-20 ev 振动能级 0.025-1ev 转动能级 0.003-0.025ev;分子结构与吸收光谱 分子光谱是带状光谱： 分子对电磁辐射的吸收是分子总能量变化之和。 即：E=Ee+Ev+Er 电子跃迁时不可避免地产生振动或转动能级跃迁，分子的吸收光谱是由成千上万条彼此靠得很近的谱线组成，看起来是一条连续的吸收带。 ;配体;远红外光谱：吸收0.003ev-0.025ev的光辐射产生的吸收光谱。对应于远红外线（50-300μm）。分子内发生转动能级的跃迁，又称转动光谱。 红外光谱：吸收0.025ev-1ev的光辐射产生的吸收光谱。对应于红外线（0.78-50μm）。分子内发生振动能级的跃迁，同时伴有转动能级跃迁，又称振动转动光谱。 紫外－可见光谱：吸收1ev-20ev的光辐射产生的吸收光谱。对应于紫外线和可见光（200-780nm）。分子内发生电子能级的跃迁，同时伴有振动和转动能级跃迁，又称电子光谱。;; See You Next Class! Good Luck!!!;§2-3 紫外吸收光谱原理;2.电子跃迁： 当这些价电子吸收一定能量ΔE后，将跃迁到较高的能级(激 发态)，此时电子所占的轨道称为反键轨道，而这种特定的跃迁是 同分子内部结构有着密切关系的，一般可将这些跃迁分成如下四 类： σ→σ＊ ｎ→σ＊ π → π＊ ｎ→ π＊;各跃迁对应的光谱区：;（1）σ→σ＊跃迁： 需要的能量较高，相当于真空（远）紫外光。 饱和烃的C-C键和C-H键属于这种跃迁，如，甲烷的λmax=135nm。由于它们在200-800nm无吸收带，所以在紫外-可见吸收光谱分析中常用作溶剂（如己烷、环己烷等）。 （2）ｎ→σ＊跃迁： 其能量比σ→