外电场对锂修饰氧化石墨烯结构储氢性能的影响.pdfVIP

V01．37 高等学校化学学报 No．1 2016年1月 CHEMICALJOURNAL0FCHINESEUNIVERSrnES 100—107 外电场对锂修饰氧化石墨烯结构 储氢性能的影响 赵 晗1”，周丽娜1…，魏东山1，周新建2，史浩飞1 (1．中国科学院重庆绿色智能技术研究院，跨尺度制造技术重庆市重点实验室，重庆400714； 2．华东交通大学机电工程学院，南昌330013； 3．河北大学化学与环境科学学院，保定071000) 摘要基于密度泛函理论(D丌)的第一性原理方法，研究了外加电场对锂修饰氧化石墨烯结构(Li@GO)储 氢性能的影响．考察“@G0结构的稳定性及其对外加电场的响应，研究H：．Li@G0结构的H：分子吸附能、 几何构型与外加电场的关系．研究结果表明，当外加电场方向垂直Li@G0平面向下(负电场)时，随电场强 度增加，H：分子的吸附能逐渐降低，H：分子逐渐接近Li原子；当外加电场方向向上(正电场)时，随电场强 度增加，H：分子的吸附能逐渐升高，H：分子逐渐远离“原子．分波态密度(PDOs)分析表明：与无外加电场 体系的PDOS相比，当对体系施加负电场时，H：一Li的杂化峰向低能量方向位移，H：分子与“@GO结合更加 紧密，提升了储氢稳定性；施加正电场时，H：一“的杂化峰向高能量方向位移，H：分子与“@G0作用减弱， 提升了氢气释放动力学性能．进一步计算表明，在无外加电场情况下，“@G0结构最大储氢量在3．1％ 以上． 关键词氧化石墨烯；储氢性能；外电场；密度泛函理论；吸附能；分波态密度 中图分类号0647．3 文献标志码A 氢能具有燃值高、储量大及无污染等优点，是理想的新型绿色能源之一…．然而，制约氢能实际 应用的最大困难是如何高效、安全的存储氢气旧1．最近，美国能源部(DOE)公布了最新的储氢目标： 到2017年储氢材料的储氢容量达到5．5％，单位体积储氢密度达到40 g／L，储存条件为温度233—358 7 K，压力不大于10 Pa一1．以此为目标，人们研究了许多质量轻、比表面积大、与H：有一定相互作用强 度的材料，希望能找到性能优异的储氢材料． 材料吸附储氢的机理可以分为物理吸附和化学吸附．物理吸附时，氢分子与材料通过范德华力相 互作用；化学吸附时，氢原子与材料通过强的化学键相互结合．前者相互作用太弱，影响储氢的稳定 性和质量百分比．后者尽管能够满足高的储氢量要求，但由于化学键作用较强，化学储氢材料释放氢 气时需在较高的温度和压力下进行，同时氢气释放后的再氢化反应困难，无法实现可逆吸放氢H5J，严 重影响氢气释放的动力学性能∞J．通常，理想的储氢材料对氢气的平均吸附能应介于物理吸附和化学 吸附能量值之间(一0．8—一0．1eV)o78|．提高储氢材料的储氢容量和稳定性与改善氢气释放的动力学 性能很难同时满足p1．因此寻找一种方法以实现储氢容量和吸放氢动力学稳定性的平衡是研究储氢材 料的当务之急． 表面积，且具有较轻的质量；(2)GO表面含有大量的含氧官能团，可以与碱金属形成离子键，进而固 定碱金属．BuⅡess等u叫通过GO与小分子连接剂的水热反应制备三维氧化石墨烯骨架储氢材料，储氢 效率在室温条件下达到1．2％；Li等¨纠用冷冻干燥方法制备三维多孔氧化石墨烯结构，在77K， 收稿日期：2015旬6—16．网络出版日期：2015-12-20． cs眈012鲳C90003)和教育部留学回国人员科研启动基金资助． 联系人简介：魏东山，男，博士，副研究员，主要从事计算化学研究．E—mail：dswei@cigit．”．cn 赵晗等：外电场对锂修饰氧化石墨烯结构储氢性能的影响 lOl 105 Pa条件下储氢效率达到0．7％；zhou等¨纠合成了铂掺杂的氧化石墨烯复合材料，室温下储氢效率 达到O．77％．w蛐g等【I刚通过第一性原理计算，发现