四固体中的扩散2.pptVIP

4.5 扩散热力学 目的：用化学势替代浓度作为广义的扩散驱动力，推导扩散方程的广义形式 1.Fick’s定律的普遍形式 讨 论 （1）理想固溶体：γi=1 无限稀释固溶体， γi=a为常数 f=1，Di°= Bi°kT （2）均匀固溶体的自扩散 Di*= Bi*kT （3）扩散系数与热力学因子的关系 f＞0，下坡扩散→形成均匀的固溶体 f＜0，上坡扩散→形成两相混合物 （4）达肯公式 4.6 影响扩散系数的因素 从扩散系数的关系式可以看到，影响因素有：温度、组分、结构、原子种类、扩散机制等。 （1）温度与活化能： lnD=lnD0-Q/RT 影响扩散活化能的因素：结构、扩散方向、扩散原子、机制等 扩散系数对温度非常敏感：固相线附近10-8—10-9 （空位）， 10-5—10-6（间隙），常温 下降很大10-20—10-50（空位）。 lnD～1/T作图为一直线，斜率为-Q/R。 实际上，空位扩散有转折。高温时为本征扩散， 即通过本征空位进行扩散，活化能为△H*+△Hv； 低温为非本征扩散，活化能为△H*。 （2） 组分的影响 达肯公式 俣野公式 第三组分影响(Fe-C:Mo、W, D↓,Co,D↑) a) 高价杂质形成空位，D↑； b) 非本征扩散转变温度提高； c) 形成化合物，扩散系数↓ （3）晶