机械合金化SiBCNAl粉末及陶瓷的组织结构与抗氧化性.pdf

Classified Index: TB321 U.D.C: 620 Dissertation for the Doctoral Degree in Engineering MICROSTRUCTURE AND OXIDATION RESISTANCE OF THE MECHANICALLY ALLOYED Si-B-C-N-Al POWDERS AND CERAMICS Candidate ： Ye Dan Supervisor ： Prof. Jia Dechang Academic Degree Applied for ： Doctor of Engineering Speciality ： Materials Science Affiliation ： School of Materials Science and Engineering Date of Defence ： March, 2012 Degree-Conferring-Institution ： Harbin Institute of Technology 摘 要 摘 要 本文分别以铝粉和氮化铝粉为铝源，通过机械合金化的方法制备出了 Si-B-C-N-Al 粉末, 系统研究了铝源种类及铝含量对粉末的微观组织结构、价键 类型、热稳定性及抗氧化性的影响规律。在此基础上，采用热压烧结的方法成 功制备出了 Si-B-C-N-Al 块体陶瓷材料，分析了烧结工艺、铝源种类及铝含量 对陶瓷的物相、组织结构及性能的影响。通过高温氧化试验，研究了铝源种类 及氧化温度对材料抗氧化性的影响并探讨了其高温抗氧化机理。 研究表明，以立方硅粉(c-Si) 、六方氮化硼粉(h-BN) 、石墨粉(C)和金属铝粉 (Al)为原料制备的A3粉末，其粉末颗粒经高能球磨后完全实现了非晶化；而以 氮化铝粉(AlN)为铝源制备的AN3粉末中，除了含有极少量的AlN纳米晶外，绝 大部分的粉末粒子呈非晶态。价键分析显示：各种原料粉末在球磨过程中发生 了相互反应，生成了Si-C、B-C-N 、C-C 、B-N和Al-N等化学键。所不同的是， A3粉末中还含有Al-O-N键，而AN3粉末不含具有氧的化学键；同时核磁共振结 果表明，AN3粉末中的Al原子有着较A3粉末中的Al 原子更为简单的结构环境。 AN3粉末的抗氧化性优于A3粉末；而随着铝含量的增加，粉末的活化能减小， 抗氧化性降低；在氩气中，各种粉末均表现出了良好的热稳定性。 采用不同烧结工艺制备了四种陶瓷，研究发现，烧结温度的升高和压力的 增大，对陶瓷的物相组成影响不大，四种陶瓷中主要含有3C-SiC 、BCN 、AlN 和AlON相。但烧结温度和压力对材料的致密化有显著影响，其中1900°C、50MPa 下烧结的陶瓷密度最高，最致密。 铝含量和铝源种类对陶瓷的物相组成有较大的影响，其中铝含量较低的陶 瓷中出现了4H-SiC相，而采用氮化铝粉为铝源制备的陶瓷中则不含有AlON相。 两种不同铝源制备的陶瓷，其微观组织结构相似，均表现为组织均匀、晶粒细 小，其中BCN相呈层片状，3C-SiC相中含有较多平直的层错，并且SiC、AlN和 BCN 晶粒内部均存在原子排列的混乱区。在1300°C时，三种材料的热膨胀系数 值在4.8~5.1×10-6/°C之间。 在1200、1300和1400°C氧化时，随着氧化时间的增加，两种不同铝源制备 的陶瓷其质量变化呈现出相似的变化趋势，即先失重，然后迅速增重，最后质 量变化进入相对稳定阶段。在1200、1300和1400°C氧化80h后，两种陶瓷的氧化 表面所含物相相同，氧化产物主要有SiO 、莫来石和C ，其中C和莫来石的衍射 2 峰强度随氧化温度的升高逐渐增强，而SiO2 则由12