磷光+IrIII配合物分子结构设计及其光谱特性的理论研究.pdf

Classified Index: O436.3 U.D.C: 535 Dissertation for the Doctoral Degree in Engineering THEORETICAL INVESTIGATION ON THE MOLECULAR DESIGN AND SPECTOSCOPIC PROPERTIES OF PHOSPHORESCENT Ir(III) COMPLEXES Candidate ： Qi Cao Supervisor： Prof. Zhao-shuo Tian Associate Supervisor ： Associate. Prof. Jing Wang Academic Degree Applied for ： Doctor of Engineering Speciality： Physical Electronics Affiliation ： School of Astronautics Date of Defence ： October, 2012 Degree-Conferring-Institution: Harbin Institute of Technology 摘 要 摘 要 过渡金属配合物具有优良的光物理性质和光化学性质，作为磷光材料时能 够同时利用单线态和三线态的激子而使得内量子效率在理论上可以达到 100%， 因而引发了对它的关注。Ir(III)配合物具有良好的热稳定性、相对较长的激发态 辐射寿命、较高的发光效率等多方面的优势，因而成为有机电致发光材料研究 领域中的热点。然而，当前的 Ir(III)配合物材料研究依然存在着对配合物材料 发光机制认识不够清晰、高效磷光有机电致材料的缺乏以及引入的配体对配合 物分子发光性质影响的认识不够深入等诸多问题和困难。 本研究工作正是针对 Ir(III)配合物材料存在的上述问题而开展的。本文利 用量子化学计算方法研究了所选配合物的分子与电子结构，以此微观结构为出 发点分析了材料分子的基态、激发态的性质及其相应的吸收与发射光谱特性； 通过分析电子结构和激发态波函数等信息解释了分子几何结构对其光电性质产 生重要影响和构效关系。期待在对材料分子深入认识的基础上，利用量子化学 计算方法设计出性质更优异的主客体发光材料，为高效的磷光有机电致发光材 料分子设计与合成提供新的方法和理论上的支持。 本文利用密度泛函理论和含时密度泛函理论等量子化学计算方法对所选 的磷光 Ir(III)配合物发光材料进行了系统的理论研究，主要研究结果如下。 (1) 以(ppy) Ir(podp)为基准物，设计了配合物分子(bzpy) Ir(podp) ，同时开 2 2 展了配合物(ppy) Ir(podp)和(bzpy) Ir(podp) 的基态、激发态几何结构及电子结构 2 2 和光谱性质等方面的研究工作。在杂化密度泛函(B3LYP) 、复合基组(LanL2DZ 和 6-31G*)和小核有效核势(Small-core effective core potentials, SC-ECPs)相对论 校正理论级别下，使用极化连续介质模型考虑溶剂化效应影响等条件下，详细 地比较和分析了配合物的电子结构和光 谱特性；优化得到了配合物 (bzpy)2Ir(podp) 的单重和三重激发态的稳定几何构型和电子性质；通过对其磷光 发光机制的研究并与基准配合物(ppy) Ir(podp) 比较后，预测了(bzpy) Ir(podp) 2 2 配合物作为磷光发光材料的应用潜质。 (2) 在磷光材