仪器分析06-1电化学分析分析
例题 例题 * * 2. 酸碱滴定 2. 酸碱滴定 玻璃膜(非晶体膜)电极 非晶体膜电极 玻璃膜的组成不同可制成对不同阳离子响应的玻璃电极。 H+响应的玻璃膜电极:敏感膜厚度约为0.05mm。 SiO2基质中加入Na2O、Li2O和CaO烧结而成的特殊玻璃膜。 水浸泡后,表面的Na+与水中的H+ 交换, 表面形成水合硅胶层 。 玻璃电极使用前,必须在水溶液中浸泡。 玻璃电极使用前,必须在水溶液中浸泡,生成三层结构,即中间的干玻璃层和两边的水化硅胶层: 水化硅胶层厚度:0.01~10 μm。在水化层,玻璃上的Na+与溶液中H+发生离子交换而产生相界电位。 水化层表面可视作阳离子交换剂。溶液中H+经水化层扩散至干玻璃层,干玻璃层的阳离子向外扩散以补偿溶出的离子,离子的相对移动产生扩散电位。 两者之和构成膜电位。 玻璃膜电位的形成 * 玻璃电极放入待测溶液, 25℃平衡后: H+溶液≒ H+硅胶 E内 = k1 + 0.059 lg( a2 / a2’ ) E外 = k2 + 0.059 lg(a1 / a1’) a1 、 a2 分别表示外部试液和电极内参比溶液的H+活度; a1’、 a2’ 分别表示玻璃膜
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