高分子基础概论—北京化工大学—第五章.pptVIP

4 WLF方程的应用(2)应力松弛叠合曲线的绘制(t秒) 2）应力松弛（Stress Relax） 维持ε不变 应力松弛 应力松弛的本质: 比较缓慢的链段运动所导致的构象重排和分子间链滑移。 受力形变ε τ—应力松弛时间 粘弹性模型 一个虎克弹簧（弹性） 一个牛顿粘壶（粘性） 串联说明粘弹性 虎克弹簧 牛顿粘壶 σ1=Eε1 σ 1）Maxwell模型 如果以恒定的σ作用于模型， 弹簧与粘壶受力相同： σ= σ1= σ2 形变应为两者之和： ε =ε1 + ε2 其应变速率： 弹簧： 粘壶： Maxwell运动方程 模拟应力松弛： 根据定义： ε=常数（恒应变下），dε/dt=0 分离变量： 根据模型： 当t=0 ，σ=σ0 时积分： 应力松弛方程 　令τ=η/E t=τ时， σ(t) = σ0 /e τ的物理意义为应力松弛到σ0 的 　　 1/e的时间－-松弛时间 t ∞ ，σ(t) 0 应力完全松弛 由虎克弹簧和牛顿粘壶并联而成： 应力由两个元件共同承担， Voigt运动方程 形变量相同 Voigt(Kelvin)模型 σ 始终满足 σ=σ1+σ2 2）Voigt(Kelvin)模型 σ1=Eε1 根据定义σ（t）=σ0应力恒定， 分离变量： τ —推迟时间（蠕变松弛时间） ε ε∞ t 蠕变过程： ε3 ε3 ε1 ε2 普弹 高弹 塑性 ε2 ε1 t ε 3）多元件模型 四单元模型 蠕变时： σ t1 t2 1、滞后现象 试样在交变应力作用下，应变的变化落后于应力的变化的现象 汽车速度60公里/小时 轮胎某处受300次/分的周期应力作用。 动态粘弹性 动态力学松弛现象 ε(t) wt σ(t) σ0 受到外力作用时， 链段通过热运动从一种平衡态到另一种平衡态，要受到内摩擦力的作用，当外力变化时链段的运动还跟不上外力的变化，形变落后于应力，有一个相位差。 滞后的原因 力学损耗（内耗） 聚合物在交变应力作用下，产生滞后现象，而使机械能转变为热能的现象 ε1 ε0 ε2 σ ε σ0 回缩 拉伸 硫化橡胶拉伸—回缩应力应变曲线 以应力～应变关系作图时，所得的曲线在施加几次交变应力后就封闭成环，称为滞后环或滞后圈，此圈越大，力学损耗越大 影响高聚物内耗的因素 （1）温度 T很高，分子运动快，应变能跟上应力的变化，所以滞后和内耗都较小； T很低，分子几乎不运动，应变小，摩擦消耗的能量少，内耗小； 温度适中时，分子能运动，但应变跟不上应力变化，所以有滞后和内耗，且内耗较大。 影响高聚物内耗的因素 （2）频率 频率很高，分子运动跟不上应力的变化，摩擦消耗的能量小，内耗较小； 频率很低，分子运动很充分，应变跟上应力的变化，内耗小； 频率适中时，分子能运动，但应变跟不上应力变化频率，内耗大。 影响高聚物内耗的因素 （3）分子结构 顺丁胶：结构简单，没有侧基，链段运动的内摩擦较小，内耗小 丁苯胶：结构含有较大刚性的苯基，链段运动的内摩擦较大，内耗大 丁晴胶：结构含有极性较强的氰基，链段运动的内摩擦较大，内耗大 丁基胶：内耗比上面几种都大，侧基数目多，链段运动的内摩擦更大 高聚物的动态力学性能一般用动态模量和阻尼因子来表示 周期性变化的应力、应变可以用复数形式表示： 根据欧拉公式 复数指数形式变为复数三角式 动态粘弹性表征—动态模量与阻尼 E’—贮能模量，表示形变时与应变同相位的回弹力 E”—损耗模量，表示有Π/2 相位差的能量损耗 δ E* E’ E” 如δ=0，作用力完全用于形变E”—0 E”—E* δ= Π/2 作用力完全用于内耗E”—E* E’—0 即损耗角的大小，表示了能量损耗的大小 0 lgE lgω 粘弹区 橡胶区 玻璃态 lgωg E” E’ tgδ 动态力学图谱 温度谱 频率谱 玻璃化转变频率此区域表现出明显的粘弹行为故称粘弹区 粘弹性与时间、温度的关系——时温等效原理 一、时温等效原理 从分子运动的松弛特性已知，要使聚合物： 表现出高弹性，需要：合适的温度T＜Tg 一定的时间，链段松弛时间 表现出粘流性，需要：较高的温度T＞Tf