化工四大化学(专业)化学反应速率(课堂讲义).ppt

气体分压的影响 pi= RT = ci RT ni V 如 CO(g) + Cl2(g) → COCl2(g) υ=kcc(CO){c(Cl2)}3/2 c(CO)= = n(CO) V p(CO) RT c(Cl2)= = n(Cl2) V p(Cl2) RT υ=kc( )( )3/2{p(CO)}{p(Cl2)}3/2 = kc·k? {p(CO)}{p(Cl2)}3/2 = kp{p(CO)}{p(Cl2)}3/2 RT 1 RT 1 温度对化学反应速率的影响 大多数化学反应,温度升高,反应速率增大。 经验规则：反应温度升高10K, 反应速率 或反应速率常数一般增大2~4倍。 Arhenius(阿仑尼乌斯)公式 k=A·e -Ea RT lnk= - + lnA Ea RT ln = ( - ) k2k1 Ea 1 1 R T1 T2 υ(T+10K) k(T+10K) kT = =2~4 υ T 催化剂对反应速率的影响 催化剂: 能显著改变反应速率,而反应前后组成、质量和化学性质基本不变的物质。 正催化剂——能加快反应速率的催化剂； 如: 硫酸生产中使用的V2O5。 负催化剂——能减缓反应速率的催化剂。 如: 防止橡胶、塑料老化的防老剂。 通常所说的催化剂是指正催化剂。 催化剂显著增大反应速率的原因 催化剂与反应物形成一种势能较低的活化配合物，使活化能降低，使活化分子百分数增大，有效碰撞次数增多，反应速率增大。 非催化活化配合物 催化活化配合物 生成物 反应进程 势能 Eb Eb? ?rHm 反应物 如：合成氨反应: N2 + 3H2 → 2NH3 无催化剂时，Ea = 326.4 kJ·mol-1 Fe催化时，Ea? = 176 kJ·mol-1 反应: 2SO2 + O2 → 2SO3 无催化剂时，Ea = 251 kJ·mol-1 Pt催化时，Ea? = 63 kJ·mol-1 催化剂的特性 1.催化剂不改变反应的焓变，方向和限度。 2.催化剂使反应速率常数增大, 对确定反应, 温度一定时,不同的催化剂有不同的k值。 3.对同一可逆反应, 催化剂同等程度地降低 正、逆反应的活化能。 4.催化剂有特殊的选择性,同样的反应物,使 用不同的催化剂,可得到不同的反应产物。 如　　　反应　CO + H2 → 200-300p 、573K, Cu催化 → CH3OH 10-20p 、473K、 Fe-Co催化 → 烷、烯烃 常压、53K、Ni催化 → CH4 + H2O 150p 、423K、Ru催化 → 固体石蜡 酶催化 1.极高的催化效率。 2.极高的选择性。 3.极好的催化条件。 4.酶只能在常温、常压、pH值接近中性的条件下起催化作用。。 影响多相反应速率的因素 相——体系中物理性质和化学组成完全相 　　　同的均匀部分。 相与相之间有界面。 化学反应可分为： 单相反应(均相反应)——反应体系中只有 一个相的反应。如气相反应、液相反应。 多相反应——反应体系中同时存在两个或 两个以上相的反应。如气固反应、气液反 应、液液反应、固固反应。 影响多相反应的因素 加快多相反应的方法 多相反应是在相与相之间的界面上进行的，因此增大相与相的接触面积和改变界面的物理或化学性质，可增加反应速率。 如 固体粉碎、液体搅拌、液体喷淋、 雾化、振荡等。 影响反应速率的其他因素 光、高能射线、超声波、 电场、磁场等。 第二章化学反应的方向、速率和限度 第二节 化学反应速率 化学反应有快有慢 快: 如 爆炸反应,中和反应,离子反应。 慢: 如 金属腐蚀,橡胶、塑料老化, 煤、石油的形成。 2.2.1化学反应速率的定义 传统的定义 反应速率:通常以单位时间内某一反应物 浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。 　　aA + bB → cC + dD t1时的浓度　 c(A)1 c(B)1 c(C)1 c(D)1 t2时的浓度　 c(A)2 c(B)2 c(C)2 c(D)2 ?t=t2-t1、?c=c2-c1　 则平均速率为 ?c(A) ?t ?(A) = - ?c(B) ?t ?(B) = -