化工四大化学(专业)氮族元素(课堂讲义).pptVIP

? 氯化物、硝酸盐水解 配制以上盐溶液，应加入酸, 抑制水解 3.砷、锑、铋的盐 AsCl3+ 3H2O → H3AsO3 + 3HCl SbCl3+H2O → SbOCl + 2HCl BiCl3+ H2O → BiOCl + 2HCl Sb(NO3)3+H2O → SbONO3 + 2HNO3 Bi(NO3)3+ H2O → BiONO3 + 2HNO3 12.1.6 砷、锑、铋及其重要化合物 4.砷、锑、铋的硫化物 +3 As2S3(黄) Sb2S3(橙红) Bi2S3(黑) 两性 两性 碱性 溶于A 溶于A、B 溶于B +5 As2S5(黄) Sb2S5(橙红) //////// 两性偏酸 两性 溶于A 溶于A A—Na2S、 (NH4)2S、强碱 B—浓HCl M3+, M5+溶液中加H2S, 生成硫化物 4.砷、锑、铋的硫化物 +3 As2S3(黄) Sb2S3(橙红) Bi2S3(黑) 两性 两性 碱性 溶于A 溶于A、B 溶于B +5 As2S5(黄) Sb2S5(橙红) //////// 两性偏酸 两性 溶于A 溶于A 酸性增强 碱性增强 A—Na2S、 (NH4)2S、强碱 B—浓HCl 与 Na2S、 (NH4)2S 反应 As2S3+ 3S2- → 2AsS3 硫代亚砷酸根 Sb2S3+ 3S2- → 2SbS3 硫代亚锑酸根 As2S5+ 3S2- → 2AsS4 硫代砷酸根 Sb2S5+ 3S2- → 2SbS4 硫代锑酸根 Bi2S3+ S2- → × 硫代酸根 3- 3- 3- 3- 4.砷、锑、铋的硫化物 +3 As2S3(黄) Sb2S3(橙红) Bi2S3(黑) 两性 两性 碱性 溶于A 溶于A、B 溶于B +5 As2S5(黄) Sb2S5(橙红) //////// 两性偏酸 两性 溶于A 溶于A 酸性增强 碱性增强 A—Na2S、 (NH4)2S、强碱 B—浓HCl 与 NaOH 反应，如 As2S3+ 6OH- → AsO3 +AsS3 +3H2O 3- 3- +3 As2S3(黄) Sb2S3(橙红) Bi2S3(黑) 两性 两性 碱性 溶于A 溶于A、B 溶于B +5 As2S5(黄) Sb2S5(橙红) //////// 两性偏酸 两性 溶于A 溶于A 酸性增强 碱性增强 A—Na2S、 (NH4)2S、强碱 B—浓HCl 与 浓HCl 反应 Sb2S3+12HCl → 2H3[SbCl6] +3H2S Bi2S3+ 8HCl → 2H[BiCl4] + 3H2S 4.砷、锑、铋的硫化物 硫代酸根均无色，在碱中稳定 4.砷、锑、铋的硫化物 硫代酸不稳定，立即分解 As2S3+3S2-→2AsS3 2H3AsS3→As2S3 +3H2S 6H+ As2S5+3S2-→2AsS4 2H3AsS4→As2S5 +3H2S 6H+ Sb2S3+3S2-→2SbS3 2H3SbS3→Sb2S3 +3H2S 6H+ Sb2S5+3S2-→2SbS4 2H3SbS4→Sb2S5 +3H2S 6H+ 3- 3- 3- 3- * * * 亚硝酸是弱酸 亚硝酸不稳定，仅存在于冷、稀溶 液中，未制得游离酸 亚硝酸盐一般易溶于水, AgNO2难溶 氧化还原性 亚硝酸盐热稳定性高 特别是碱金属和碱土金属的亚硝酸盐 亚硝酸盐均具有毒性 12.1.4氮的氧化物、含氧酸及其盐 亚硝酸及其盐 1. 硝酸——氨催化氧化法 2NO + O2 → 2NO2 3NO2 + H2O → 2HNO3+ NO 2. 硝酸盐——硝酸与相应的金属 和金属氧化物作用 4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O Pt-Rh 800℃ 12.1.4氮的氧化物、含氧酸及其盐 硝酸及其盐 制取 氨-空气或氨-氧混合物中氨含量大于14%，温度高于800℃以上时具有爆炸危险 1. HNO3 2s N 2p sp2杂化 O 2p O O H 1s 2p 2p ? 键 4 3 H O O N O 12.1.4氮的氧化物、含氧酸及其盐 结构 硝酸及其盐 2. NO3 2s N 2p sp2杂化 2p O O 2p ? 键 6 4 2p O 外来电子 O