化工四大化学(专业)第01绪论(课堂讲义).pptVIP

* 各种杂化轨道的比较： sp、sp2、sp3杂化轨道中的s轨道成分逐渐减少，而p轨道成分逐渐增多。因此，s轨道性质越来越少，p轨道性质越来越多。 1)sp、sp2、sp3杂化轨道的长度逐渐增加，C的电负性越来越小，因此C-H键的极性也越来越小。 2)sp、sp2、sp3杂化轨道逐渐变长、变细。 * (1)键长——形成共价键的两个原子的原子核之间的距离。(不同化合物中同一类型的共价键也可能稍有不同，平均键长) (2)键角(方向性)——任何一个两价以上的原子，与其它原子所形成的两个共价键之间的夹角。 (3)键能 离解能——一个共价键离解所需的能量。指离解特定共价键的键能。 键能——多原子分子中几个同类型键的离解能的平均值。 1.4 有机化合物中共价键的性质 * (4)键的极性和元素的电负性——分子的偶极矩H—H，Cl—Cl，成键电子云对称分布于两个原子之间，这样的共价键没有极性。下列化合物有极性： H(?+)?Cl(?-) H3C(?+) ? Cl(?-) 部分负电荷(?-) 部分正电荷(?+) δ * 电负性——一个元素吸引电子的能力。 偶极矩——正电中心或负电中心的电荷与两个电荷中心之间的距离d的乘积。(方向性：正到负，一般用符号 表示。 ? ?q?d (D,德拜) 在两原子组成的分子中，键的极性就是分子的极性，键的偶极矩就是分子的偶极矩。 在多原子组成的分子中，分子的偶极矩是分子中各个键的偶极矩的向量和。 H—Cl CH3—Cl H—C?C—H μ=1.03D μ=1.87D μ=0 * (1)均裂: A:B ? A· + B· Cl : Cl (光照) ? Cl· + Cl· CH4 + Cl · ? CH3 · + H : Cl 定义:两个原子之间的共用电子对均匀分裂，两个原子各保留一个电子的断裂方式。产生活泼的游离基(自由基)。 有游离基参与的反应叫做游离基反应。 1.5 共价键的断裂--均裂与异裂 * (2)异裂: A:B ? A+ + B- (CH3)3C : Cl ? (CH3)3C+ + Cl- 定义:共价键断裂时,两原子间的共用电子对完全转移到其中的一个原子上的断裂方式，结果产生正 、负离子。 由共价键异裂产生离子而进行的反应，叫做离子型反应。 (3)协同反应——有些有机反应过程没有明显分步的共价键均裂或异裂,只是通过一个环状的过渡态,化学键的断裂和新化学键的生成同时完成而得到产物。 * 1.6 有机化学中的酸碱概念 1.6.1 Bronsted和Lewis酸碱定义 Bronsted酸碱 反应中，给出质子的叫酸, 与质子结合的叫碱。在有机化学中的酸碱一般指此类。 HCl(可以用作酸) Cl- (可能用作碱) HSO4- (既可以是酸,也可以是碱) 强酸的共轭碱必是弱碱（如：HCl和Cl-） 弱酸（CH3COOH）的共轭碱是强碱（CH3COO-） 酸碱的概念是以反应为前提的：如HSO4- * (2)Lewis酸碱 反应中，凡是接受外来电子对的都叫做酸,凡是给予电子对的都叫做碱。 * 注意——Lewis酸通常是缺电子化合物：共价性高，有空轨道。 B的核外电子排布:1s22s22p1; Al 的核外电子排布:3s23p1 BF3(酸) + : NH3 (碱)? F3B-NH3 sp3 AlCl3 (酸) + : Cl- (碱) ? Cl3Al-Cl- = AlCl4- * (3)亲电性与亲电试剂 反应时进攻另一分子负电荷中心的试剂，叫做亲电试剂。亲电试剂通常可用做Lewis酸。 反应时进攻另一分子正电荷中心的试剂，叫做亲核试剂。亲核试剂通常可用作Lewis碱。 HO - + CH3—I CH3—OH + I- ?? ?? ?? δ+ δ- 进攻试剂为亲核试剂的称为亲核反应；进攻试剂为亲电试剂的为亲电反应。 底物的概念 * 1.6.2 酸碱的强弱和酸碱反应 在有机化学中关于酸碱的强弱一般也是指Bronsted定义的酸碱。 (1) 酸的强弱 HA + H2O ? H3O+ + A- Keq = [H3O+][A-]/[HA][H2O] 在稀水溶液中: K