《现代气相色谱实践》第十一章-气相色谱法的温度与平均载气线速度的控制.pdfVIP

第十一章 气相色谱法的温度和平均载气线 速度的控制 一 气相色谱法的温度控制 ⒈ 柱温的控制 ⒉ 进样器气化温度的控制 ⒊ 检测器温度的控制 二 气相色谱法中平均载气线速度的控制 ⒈ 怎样获得范·第姆特曲线 ⒉ 确定实用最佳平均载气线速度 第十一章 气相色谱法的温度和平均载气线速度的控制 11 - 1 第十一章 气相色谱法的温度和平均载气线 速度的控制 在“第三章 溶剂效率和塔板理论”中我们曾讨论过有关固定相的溶剂效率。在那一章中我 们已经知道了在气固色谱法中样品中各组分的分离依赖于各组分在固体固定相上吸附系数的差 异，以及在气液色谱法中样品中各组分的分离依赖于各组分在液体固定相上分配系数的差异，并 且这些组分的吸附系数或者分配系数都是温度的函数。由于这一原因，对一个我们要用来进行分 离分析样品的气相色谱法而言，色谱柱中的固定相既然是决定样品中各组分是否能分离的关键， 我们也就可以理解为什么控制柱温的高低对于样品中各组分的分离是显得如此地重要了。 当然，在一个特定的气相色谱法中，除柱温对样品的分离极为重要外，进样器和检测器的温 度控制也非常重要，这是因为：在气相色谱法中，样品必须先成为气体状态才能被系统中的载气 携带着通过色谱柱进行分离。如果样品本来就是气态的，当然可以不成问题地引入载气的气氛中； 但如果样品是液态或固态的，它们就必须被加热到成为气态才能进入载气，在这种情况下，我们 要求进样器不单纯地是一个样品引入系统，而且还要能起到一个可加热到高温的样品气化器的作 用，这样就产生了样品需要被加热到多高的温度才能气化，是否会在过高的温度下发生分解、分 子重排、热聚合和焦化等问题，总之，我们应该对进样器中样品的气化温度进行控制；此外，由 于分解和分子重排有时与金属的催化作用有关，而通常进样器总是用金属材料制成的，因此，如 何在进样器中避免样品蒸气与金属材料接触也是进样工作中的一个课题。 我们还通过“柱的理论和制备技术”和“气相色谱检测器”这两章了解到仅管在不引入样品 的情况下，柱中所含的固定相的表面实际上也会有相当的固定液的蒸气压，这些固定液的蒸气将 随载气一起进入检测器中，它们不单会在火焰电离检测器中那样形成基始电流而使基线抬高，并 且在检测器温度较低的情况下还有被冷凝在检测器中的可能，从而造成检测器内部被严重污染。 为了使柱流失的固定液蒸气不会停留在检测器中，加热检测器并使它保持一定的温度是非常必要 的；同时，检测器还必须保持相当高的温度，以便使样品中的高沸点组分不至于会被冷凝在检测 器中。要知道一旦样品中的组分被冷凝在检测器中，那就会使检测敏感元件受到污染，于是样品 的检测就会无从谈起。 在“第四章 速率理论”中我们也曾讨论过范·第姆特（VanDeemter）方程对气相色谱法的 重要性。在那一章中我们讨论了通过柱的平均载气线速度u对柱的有效理论塔板高度H’ 的影响， 因此在研究一个样品的气相色谱法时，我们应该在确定最佳柱温后再通过在不同平均载气线速度 下对柱的有效理论塔板高度H’ 值的测定，并将有效理论塔板高度H’ 值对平均载气线速度u作图 成范·第姆特曲线，然后找出最佳载气平均线速度u 。 opt 在最佳平均载气线速度u 的情况下，您将能使样品中的所有组分得到最好的色谱分离，并 opt 且在定量分析中将容易测得最稳定可靠的响应值或校正因子，从而能得到最准确可靠的分析结果。 11 - 2 现代气相色谱实践 由此可以看出，对载气流速的严格控制也是十分重要的。 一 气相色谱法的温度控制 ⒈ 柱温的控制 宏观地观察，在气相色谱法中柱温明显地影响着色谱柱对样品组分的分离。根据分配系数的 定义，分配系数K或吸附系数K 都是温度的函数，且分配系数K或吸附系数K 与温度的高低 成反比。当柱温较高时，分配系数K或吸附系数K 较小，样品较难分离；而当柱温较低时，两 者都会相对地变大，因此在较低柱温下不同组分的分配系数K或吸附系数K 之间的差值就较大， 样品组分间的分离就会变得较好。简而言之，即高的柱温会使样品组分分离变差，低的柱温会使 样品组分分离变好。 微观地考虑，