密闭式电喷雾离子源中流场分布特征.docVIP

密闭式电喷雾离子源中流场分布特征 　　摘要 利用流体力学模拟软件Fluent构建了电喷雾离子源的二维模型，并基于所构建的模型探讨了离子源构型、辅助气引入方式、气体流速对源内流场分布的影响。结果表明，相比于其它两种结构，矩形结构的离子源能够提供较为稳定的流场。通入同轴辅助气和正交方向辅助气都能够起到聚集样品喷雾的效果，但作用效果却并不相同。提高同轴辅助气流速，能够增大喷口处混返区域，改变气流驻点位置。而增大正交方向辅助气流速，虽然同样能够提高源内各处气体流速，但并不会改变喷口处混返区域的大小。以TurboV离子源为研究对象，考察了喷针位置、辅助气流速对溶液总离子流的影响，实验趋势与模拟结果基本吻合 关键词电喷雾离子源；气体流场分布；Fluent模拟软件 1引言 电喷雾离子源是液相色谱质谱联用中最常见的离子源之一。作为一种软电离方式，电喷雾离子源能够形成样品的多电荷离子，适用于热不稳定、极性化合物的分析，在蛋白组学[1＼]、代谢组学[2＼]、食品科学[3＼]等领域有广泛的应用。离子化机理的研究，对于优化离子源构型、操作参数，并最终提高仪器检测的灵敏度有重要意义 为得到电喷雾离子源中样品离子化的各种信息，除了充分利用离子淌度质谱（IMMS）[4＼]、傅里叶变换离子回旋共振质谱（FTICRMS）[5＼]、飞行时间质谱[6＼]等高分辨率质量分析器之外，各种成像和模拟技术也逐渐得以应用。例如，离子源中液滴的粒径分布等信息可以通过多普勒相位仪（PDA）直接得到[7～9＼]，这也是目前使用最为广泛的技术之一。但是由于PDA精度有限，难以捕捉到直径较小的液滴，因此更精细的研究还需要借助其它高精度的成像技术。Gomez等[10＼]采用缩影成像技术得到电喷雾离子源中带电液滴的产生过程，证明母液滴通过非均匀爆裂可产生大约20个子液滴。Nemes等[11＼]利用快速成像技术，成功得到不同喷雾模式中泰勒锥和带电液滴的图像。将分子动力学模拟的方法用于离子化过程中中球状蛋白质和链状分子的分子构型的模拟，形象说明两种不同构型的分子离子化过程的差异[12～14＼] Fluent软件是进行计算流体动力学模拟常用的软件之一，具有丰富的物理模型、先进的数值方法和强大的前后处理功能，可用来模拟从不可压缩到高度可压缩范围内的复杂流动，在气体动力学[15＼]、流体扩散模拟[16＼]、热传递[17＼]和化学反应[18＼]等方面均有广泛应用。目前，Fluent软件已被用于电喷雾离子源中样品带电过程[19＼]、样品溶液流型[20＼]、离子传输[21＼]等的模拟。本研究将Fluent软件用于电喷雾离子源中气体流场分布的模拟，详细考察了离子源结构、辅助气体的通入方式、流速对源内流场分布的影响，进一步以TurboV离子源为研究对象，对模拟结果进行实验验证 2实验部分 2.1离子源模型的建立 电喷雾离子源为三维轴对称结构，是关于喷针中心轴所在直线的轴对称体。该结构类型的流体动力学问题可以简化为二维轴对称模型。采用Fluent14.5构建了3种离子源模型（图1）。模型（a）计算区域大小为52mm×60mm，共计101250个网格。中心的无厚度管状通道表示毛细管喷针，管长16.5mm，内管径为0.1mm。辅助气有两种通入方式：同轴方向（1号进气口）和正交方向（2号进气口）。模型（b）的计算区域为46mm×42mm，区域内计算网格为210000个。中心的无厚度管状通道表示液体进入的管道，内管径为1mm。模型（c）的计算区域为31mm×20mm，计算网格为298901个。为得到更精确的驻点附近气流状况，计算模型采用分区域划分网格法，在喷管喷口附近进行了网格加密，往外围网格逐渐变得稀疏。辅助气为氮气，喷针中的液体为水 2.2仪器与试剂 相关实验在配有TurboVTM电喷雾离子源的QTrap5500（AppliedBiosystems/MDSSCIEX，美国）上进行。乙腈（色谱纯，美国Fisher公司）。实验用水均为MilliQ（美国Millipore公司）超纯水。样品溶液为乙腈水（50KG-3∶KG-550，V/V） 2.3质谱条件 溶液以20μL/min的流速由注射泵直接通入质谱。采用Scan模式对溶液的总离子流进行扫描，质量范围：m/z50～500。毛细管电压5000V，离子源温度300℃，帘气流速20psi（137.900kPa），GS1雾化气（同轴气）30psi（206.850kPa），GS2辅助加热气（非同轴气）35psi（241.325kPa），去簇电压80V 3结果与讨论 3.1离子源结构对流场分布的影响 为模拟离子源结构对气体流场分布的影响，分别在图1所示的3种结构源中通入流速为10m/s的同轴气。结果如图