5.4紧束缚近似重点讲义.ppt

第四节 紧束缚近似 本节主要内容: 5.4.1 模型和微扰计算 5.4.2 一个简单的例子 5.4.3 适用性 §5.4 紧束缚近似 晶体中的电子在某个原子附近时主要受该原子势场 的作用，其他原子的作用视为微扰来处理，以孤立原子的电子态作为零级近似。 1.模型： 5.4.1 模型和微扰计算 2.势场 。 0 如果不考虑原子间的相互影响，在格点 附近的电子将以原子束缚态 绕 点运动。 表示孤立原子的电子波函数 。 2.方程与计算 (1)孤立原子运动方程 孤立原子中的电子能级，?表示所处能级1s，2s，2p等。 (2)晶体中电子运动方程 (3) 电子绕格点 处原子的运动方程 如果晶体是由N个相同的原子构成的布拉维晶格，则在各原子附近将有N个相同的能量 的束缚态波函数 ，因此在不考虑原子间相互作用时，应有N个类似的方程。 这些波函数对应于同样的能量 是N重简并的。考虑到微扰后，晶体中电子运动波函数应为N个原子轨道波函数的线性组合。 即用孤立原子的电子波函数 的线性组合来构成晶体中电子共有化运动的波函数，因此紧束缚近似也称为原子轨函线性组合法,简称 LCAO。 所以可以将 在波矢空间作傅里叶展开 在周期性势场中运动的波函数一定是布洛赫波函数，而布洛赫波函数在 空间具有周期性，即： 称为万尼尔(Wannier)函数,其重要特征为： 由布洛赫定理 (1) 此函数是以格点 为中心的波包，因而具有定域的特性； (2)不同能带不同格点的万尼尔函数是正交的，即 当晶体中原子间距增大，每个原子的势场对电子有较强的束缚作用，当电子距某一原子较近时，电子的行为同孤立原子中的电子行为相似。此时万尼尔函数 也应当接近孤立原子的波函数 ---布洛赫和 于是 将此波函数代入薛定谔方程 令 利用周期性边界条件容易证明波矢在第一布里渊区共有N个值(N为晶体的原胞个数)，对应N个准连续的能量本征值形成一个能带。亦即，孤立原子的能级与晶体中的电子能带相对应。如2s、2p等能带。 Jsn表示相距为 的两个格点上的波函数的重叠积分，它依赖于 与 的重叠程度， 重叠最完全，即Jss最大，其次是最近邻格点的波函数的重叠积分，涉及较远格点的积分甚小，通常可忽略不计。