6-玻璃的着色与脱色.pptVIP

* * * * * * * * * * * 　金属离子（Cu+、Ag+、Au+）充分溶解于玻璃熔体中是金属胶体着色的前提。 　铜最容易氧化，银次之，金最不易氧化。 　铜红玻璃须在还原条件下熔制，金红玻璃须在氧化条件下熔制。 （2）金属离子的还原 在高温下铜、银、金都以离子状态存在于玻璃中。当温度↓时则会冻结而保留在玻璃中，则必须将金属离子还原成金属原子。 方法 热还原法：在玻璃中预先加入锡、锑等多原子价元素，在Tg以上适当温度进行热处理。 光化学还原法：加有光化学还原剂Ce3+的玻璃，经紫外照射，使离子还原。 6.6　玻璃的脱色 原因：玻璃生产时，由于有少量的铁进入玻璃熔体而使玻璃产生黄绿色。 分类 物理脱色 化学脱色 1　化学脱色 原理：在配合料中加入氧化剂，使Fe2+→Fe3+常用的化学脱色剂有：白砒（与硝酸盐共用）、二氧化铈、氟化物。 2　物理脱色 通过颜色的互补来消除玻璃的颜色。 三原色（红、绿、蓝）中任一种原 色与其余二种混合色光都为互补色 互补色的理想结果是白色（灰色） 互补色满足条件 位于光谱红色一端颜色的波长 位于光谱蓝色一端颜色的波长 颜色互补关系图 波长（纳米）－760－620－590－560－530－500－480－430－390－ 颜色　　 红　橙　黄　黄绿　　 绿　蓝绿　蓝　紫 （λK－565.52） （497.78－λC） 物理脱色剂：硒、钴、镍、钕等。最常用是硒-钴脱色。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * College of Chemistry Materials Science 《无机非金属材料》-玻璃工艺学“玻璃的着色与脱色” 白光照射在物体上 完全被物质吸收 黑色 对所有波长吸收程度相同 灰色 光几乎全部通过 透明无色 吸收某些波长又散射另一些波长 散射色 1　颜色的产生 在可见光谱中，除去被物体选择吸收的部分以外， 物体显出的颜色即吸收部分光谱色的补色。 紫、绿 紫 424－400 黄 蓝 455－424 橙 青 492－455 紫、红 绿 565－492 蓝 黄 585－565 青 橙 647－585 蓝、绿 红 760－647 颜色 波长（nm) 观察到的颜色 吸收光 2　光谱色和补色的关系 　玻璃对光的吸收是由于原子中的电子在接受光照射后由较低的能级（E1）跃迁到较高的能级（E2）。 　当E2－E1＝可见光的能量时，就呈颜色。能量差愈小、吸收光的波长愈长，呈现的颜色愈深。 3　原因 　颜色还同时采用亮度（透射或反射光的强度)，是颜色在“量”方面的特征。色调（是色玻璃透过的透光中最显著的波长），是颜色质方面的特征。饱和度（主波长在与白光混合中所占的百分数）。色调和饱和度称为“色品”　。 6.2.1　着色玻璃的分类（着色机理） 1、光吸收型的着色玻璃（离子着色） 　包括过渡金属离子和稀土金属离子着色的玻璃，使用最广泛一类。 　某些特殊条件下着色的玻璃（如光能辐射和曝光等）。 2、光散射型的着色玻璃（金属胶体着色） 指胶粒着色的玻璃。金、银、铜等是代表 3、某些化合物着色的玻璃（硫硒化合物着色） 如CdS、CdS+CdSe、CdTe+CdSe等 6.2.2　影响玻璃着色的因素（内在、外在因素） 1、内在因素 　离子价的平衡 Cr6+ (黄绿色）＋3e　　Cr3+ (绿色）　　 Mn3+ (紫色）＋e　　Mn3+ (无色或弱黄色）　　 V3+ (绿色）＋e　　V2+ (紫色）　　 氧化还原平衡 氧化能力大小顺序为 CrO3 Mn2O3 CeO2 V2O5 CuO As2O5 Sb2O5 Fe2O3 SnO2 光照射和热处理也可影响离子价态的平衡 　配位数间的平衡 即与周围氧离子的配位数有关 　着色离子浓度 有色离子加入量越多，在玻璃中价态的平衡是向高价方向转化，并且配位数的平衡是向低值方向移动。 [Fe3+O6] (淡红色） 　[Fe3+O4] (黄褐色） [Co2+O6] (粉红色） 　[Co2+O4] (青色] 2、外在因素 　基玻璃的组成 基玻璃组成影响着色离子的配位数； 玻璃的酸碱性影响着色离子配位数和价态的改变（酸性玻璃中，离子有利于向低价和高配位转变）； R2O随离子半径增大，有利于着色离子保持高价状态。 　玻璃的熔制气氛 氧化气氛或添加氧化剂，着色离子向高价的方向转化。 　熔化温度和冷却速度 温度越高，离子向低价方向移动；冷却速度快，保持高温低配位状态，慢冷，则转变为高配位。 6.3　有色离子着色 6.3.1　常见阳离子分类 1　惰性气体型阳离子 其电