光皮树果实油理化性质及其酯交换反应动力学的研究.pdfVIP

光皮树果实油理化性质及其醋交换反应动力学的研究45 李昌珠’，蒋丽娟’，张良波’，肖志红’，李培旺’，程树棋’ (1湖南省林业科学院，湖南长沙 410004; 2长沙天地绿色能源技术研究所，410001) 摘要:本文分析了光皮树果实毛油、脱色油、精炼油、光皮树果实油甲酷等的理化性质与热值，并 以光皮树果实油和甲醇为原料，在甲醉钠催化下通过酷交换反应制得光皮树油甲醋。用气相色谱法 分析产物中光皮树油甲酷的含量。建立数学模型对光皮树果实油间歇式酷交换反应动力学进行了研 究，由实验数据绘制的动力学曲线得到光皮树果实油在催化剂甲醇钠为l.1%，醇油摩尔比为5:1的状 态下与甲醇的醋交换反应的反应级数为0.77，活化能为29.21kJ/mol。由此得到光皮树果实油在碱 d c ， 29.21x103 一 - d t =855.77e.一RT一CA0.77 催化下与甲醇进行酷交换反应的动力学模型为: 关键词 :光皮树果实油 生物柴油 酷交换 反应动力学 0引 言 光皮树 (SwidawilsonianaWanger.Sojak)为山茱英科株木属的落叶乔木，果肉含油率高达 52.9%，果核 (种子)含油率14.4%，全果含油率高达36%。因其适应性广，产量高，加工成本相对较 低被称之为生物质液体燃料— 生物柴油的理想原料m.在丘陵山地、边缘地发展光皮树原料油林， 生产生物柴油产业不仅能够保证我国能源安全、保护生态环境，而且原料油生产不会与口争油、不 与粮争地，有着巨大的经济和社会效益。 目前对光皮树果实脂肪酸理化性质的研究较少，曾红艳、李昌珠1[q等对光皮树籽油进行了GC-MS 分析，李昌珠[[51等研究了利用野生光皮树油制取生物柴油的工艺.光皮树果实脂肪酸理化性质，关 系到生物柴油的制取工艺与生物柴油的质量，并且能够运用到生物柴油专用原料的选择中。 化学动力学是用数学方程来定量描述化学反应过程的一种方法。通过对醋交换反应动力学的研 究，还可以知道如何控制fiel,交换反应条件，以提高主反应速度，增加生物柴油的产量。可以知道， 如何抑制或减慢副反应的速度，以减少原料的消耗，减轻分离操作的负担，并提高反应的产量.通 过反应速度的定量研究，还可以对生物柴油的工业进行最佳设计，为最佳控制提供理论基础。国内 外有采用豆油、菜子油、棕搁油和棉籽油、花生油等进行醋交换反应的动力学研究的报道6~〔101，另 外，国外还有利用Mg0催化酷交换的动力学研究报道[[13]，而利用甲醇钠催化光皮树果实油进行醋交 换反应的动力学研究尚未见有报道。本文分析了光皮树果实油的理化性质，研究了光皮树果实油间 歇式酷交换反应的动力学规律。 1实验材料与方法 1.1实验材料 光皮树果实油的制取:将来源于湖南龙山的光皮树果实晾晒干，采用冷榨法制取的光皮树果实 毛油，实验用的精油经过脱胶、脱色、脱酸、干燥后获得.其余反应原料均为分析纯。 分析用试剂:甲醇 (色谱纯)，水 (重蒸水)，其余试剂均为分析纯. 1.2 分析方法 1.2.1理化性质的测定 十六烷值测定:GB/I386-91;运动粘度测定:GB/T265-88;闪点测定:MT267--1988;水分测 定:(8/r260--1977;密度测定:GB/T1884-92;灰分测定:GB/T508-91;热值测定:DL/T567.8-95; 甲酷含量的测定:取混匀油样1滴加入到25ml比色管中，再加入苯:石油醚 ((1:1)溶解油样， :F国家高技术研究发展计划 (863)能源植物及液体燃料利用新技术研究示范”(2001AA514090)项目资助 并定容至一定体积，吸取lul进样，用气相色谱进行测定。 1.2.2酷交换反应动力学研究原理与方法 酷交换反应过程是通过以下三个连续可逆反应完成的，每一步反应都会生成一种酷: A G