有机化学教程.pptVIP

（2）间位定位基：吸电子基，降低苯环电子云密度（邻对位降低尤甚），间位降低得少些，亲电取代不易。 如硝基，吸电子诱导、?-?吸电子共轭效应使苯环电子云密度降低。 量子化学计算结果： 邻对位的有效电荷密度都比间位的小，亲电取代发生在间位。 共振论的解释： 取代定位效应是个反应速度问题；而形成中间体正离子是决定反应速度的一步，因此反应速度与中间体正离子的稳定性有关 分析:下列物质,可能形成的邻、间、对位的三种中间体正离子,其共振式的稳定性（从正碳离子稳定性、电荷分布情况考虑） * 有机化学 主讲教师：李兆楼 济宁医学院药学系化学教研室 （第八、九、十章） 第八章 芳烃 （aromatic hydrocarbon） 2、芳香性：芳环的稳定性，易取代，难加成、氧化。 1、芳香烃,简称芳烃,芳香族化合物母体。 “芳香” 之名是历史遗留，沿用至今。 苯是最简单最重要的芳香烃。 3、分类： 许多生物物质、药物分子含有芳香环的结构： 一、 苯及其同系物 （一）苯的结构 （二）苯衍生物的同分异构、命名 （三）物理性质 （四）化学性质：亲电取代 (卤代、硝化、磺化、烷基化） （五）取代苯的取代活性及定位规律 （六）苯的其他反应 (七)苯同系物的侧链反应 （八）卤代芳烃 （九）体内芳烃 本章主要内容： 二、 多环芳烃和非苯芳烃 （一）稠环芳烃 （二）联苯衍生物的位阻异构 （三）非苯芳烃 一、 苯及其同系物 （一）苯的结构 1、凯库勒式： 根据：1、苯分子式C6H6 、具有芳香性； （A.Kekule） 2、一元取代物只一种，二元、 三元相同取代都只三种。 特点：六元环、 每碳连一氢 单双键交替 凯库勒式的意义： 解释加氢成环己烷、一元取代物只一种； 促进了芳香族研究开发，促进了有机结构理论发展. 但不能解释难亲电加成、邻二 元取代物只一种. 研究证明： 苯是平面正六边形。键角120°，碳碳键长139pm. 杂化轨道理论： 碳 sp2杂化和共轭大π键 苯结构式的另一书写方法： 2、芳香六隅体 3、分子轨道理论： 6个碳的6个p轨道可以线性组合为6个?分子轨道。 基态时， 6个?电子占据三个成键轨道。 故苯是低能量稳定体系。 4、共振论：苯的真实结构只有一个，即两种极限式之间的共振杂化体（稳定，无单双键的区别，有芳香性）。 （二）苯衍生物的同分异构、命名 1、同分异构 单取代苯无位置异构 ，二元或多元有。 （1）一元取代物，烷基、卤素、硝基等为取代基，以苯环为母体，如：甲苯、硝基苯、溴苯； 2、命名： 若氨基、羧基、醛基、酰胺基、羟基取代，称苯某： （2）二元、三元取代物各有三种异构体： （3）多取代苯，先确定母体官能团；其它按次序规则，先小后大。母体官能团选择顺序： 多烃基甲基苯，甲苯为母体；其它（烃基）依次序规则，先小后大。 （4）结构复杂或环上连不饱和烃基时，苯环作取代基： （5）常见的芳基： 苯基（ph-） 芳基（Ar-） (三)物理性质 　　苯同系物一般为无色液体，不溶于水，易溶于有机溶剂。一般都有毒性（可能造成白血病）。液体常作有机溶剂。物理常数见表。 IR特征吸收峰： 1、~3030cm-1芳环C—H伸缩振动； 2、1600、1580、1500、1450cm-1芳环骨架振动； 3、900~600cm-1为Ar—H面外弯曲振动； 4、甲基C—H伸缩振动~2950cm-1。 NMR谱图： 苯的等价六氢，?为7.27；其衍生物芳环氢?为6.5—8. 给电子基取代的苯环氢?（变小）向高场移动： 吸电子基取代的苯环氢?（变大）向低场移动： 质谱图： 碎片峰 (四)化学性质：亲电取代 (卤代、硝化、磺化、烷基化） 总结:亲电取代反应机理 第一步，亲电试剂从苯环接受了一对?电子，与苯环结合成?54共轭的?配合物（正碳离子） 第二步，氢原子（质子）离去，恢复六电子?体系，生成取代产物。Nu-碱促进氢质子离去。 磺化是可逆的。苯磺酸受热水解可又变成苯。 磺化的意义： （１）有机合成，磺酸基暂占据环某位置，最后水解除去。 （２）苯磺酸极易溶于水。分子中引入－SO3H,变为水溶性物质： 付—克反应的局限性：