氮的不同定量方法介绍分析.pptx

氮的定量测定方法 概述 有机化合物中有许多是含氮化合物，如胺类，腈类，酰胺类，氨基酸，蛋白质，硝基化合物等等。有机含氮化合物依据其结构和性质的不同，分为碱性、中性和弱酸性三类。 碱性含氮化合物：胺类 中性含氮化合物：其中重要的有硝基化合物、酰胺和腈另外还有：亚硝基化合物、偶氮化合物，氧化偶氮化合物、异腈和异腈酸脂 弱酸性含氮化合物：N-为取代的酰亚胺、a-碳上有氢的各类硝基化合物 氮的定量方法 1.凯氏定氮法 2.杜马斯燃烧定氮法 3.凯氏定氮法与杜马斯燃烧定氮法的比较 4.甲醛法（铵盐中氮含量的测定） (1)  原理 样品与浓硫酸和催化剂一同加热消化，使蛋白质分解，其中碳和氢被氧化为二氧化碳和水逸出，而样品中的有机氮转化为氨与硫酸结合成硫酸铵。然后加碱蒸馏，使氨蒸出，用硼酸吸收后再以标准盐酸或硫酸溶液滴定。根据标准酸消耗量可计算出样品中氮的含量。 1 .凯氏定氮法 ① 样品消化 浓硫酸具有脱水性，有机物脱水后被炭化为碳、氢、氮。浓硫酸又具有氧化性，将有机物炭化后的碳化为二氧化碳，硫酸则被还原成二氧化硫 2H2SO4 ＋C ＝2SO2＋ 2H2O ＋CO2 二氧化硫使氮还原为氨，本身则被氧化为三氧化硫，氨随之与硫酸作用生成硫酸铵留在酸性溶液中。 H2SO4＋2NH3 ＝ (NH4)2SO4 ② 蒸馏：在消化完全的样品溶液中加入浓氢氧化钠使呈碱性，加热蒸馏，即可释放出氨气，反应方程式如下：  ③ 吸收与滴定：加热蒸馏所放出的氨，可用硼酸溶液进行吸收，待吸收完全后，再用盐酸标准溶液滴定，因硼酸呈微弱酸性（k＝5.8×10-10），用酸滴定不影响指示剂的变色反应，但它有吸收氨的作用，吸收及滴定的反应方程式如下： 2NaOH＋ (NH4)2SO4＝ 2NH3 ↑ ＋ Na2SO4 ＋ 2H2O 2NH3 + 4H3BO3=(NH4)2B4O7+5H2O (NH4)2B4O7+2HCl+5H2O=2NH4Cl+4H3BO3 (2)试剂 　　所有试剂均用不含氨的蒸馏水配制。 1 硫酸铜 2 硫酸钾 3 硫酸 4 2%硼酸溶液 5 混合指示液：1份0.1%甲基红乙醇溶液与5份0.1%溴甲酚绿乙醇溶液临用时混合。也可用2份0.1%甲基红乙醇溶液与1份0.1%次甲基蓝乙醇溶液临用时混合。 6 40%氢氧化钠溶液。 7 0.025mol/L硫酸标准溶液或0.05mol/L盐酸标准溶液。 (3) 样品的分解条件 1 K2SO4或Na2SO4 ：提高溶液的沸点 2 催化剂 CuSO4 氧化汞和汞 良好的催化剂，但剧毒； 硒粉 3 氧化剂 过氧化氢 硫酸钾 加入硫酸钾可以提高溶液的沸点而加快有机物的分解，它与硫酸钾作用生成硫酸氢钾可提高反应温度一般纯硫酸的沸点在340摄氏度左右，而添加硫酸钾后，可使温度提高到4000C以上，原因主要在于随着消化过程中硫酸不断地被分解 ，水分不断逸出而使硫酸钾浓度增大 ，故沸点升高，其反应式如下： K2SO4+H2SO4=2KHSO4 2KHSO4=K2SO4+H2O↑+SO3 但硫酸钾加入量不能太大，否则消化体系温度过高，又会引起已生成的铵盐发生热分解而造成损失： （NH4）2SO4=NH3↑+(NH4)HSO4 2(NH4)HSO4=2NH3↑+2SO3↑+2H2O 除硫酸钾外也可加入硫酸钠，氯化钾等盐类来提高沸点，但效果不如硫酸钾。 硫酸铜 CuSO4 作用 ① 催化剂 2CuSO4=CuSO4+SO2↑+O2 C+2CuSO4=Cu2SO4+SO2↑+O2↑ Cu2SO4+2H2SO4=2CuSO4+2H2O+SO2↑ 此反应不断进行，待有机物被消化完后，不再有硫酸亚铜（褐色）生成，溶液呈现清澈的蓝绿色。 ② 可以指示消化终点的到达 ③ 下一步蒸馏时作为碱性反应的指示剂。 杜马斯燃烧定氮法 基本原理 在900℃~1200℃高温下燃烧，燃烧过程中产生混合气体，其中的干扰成分被一系列适当的吸收剂所吸收，混合气体中的氮氧化物被全部还原成分子氮，随后氮的含量被热导检测器检测。 主要检测过程为燃烧 →还原→净化→检测 燃烧 杜马斯燃烧定氮法是基于在高温下（大约900℃），通过控制进氧量、氧化消解样品的原理而进行氮测定的。 还原燃烧生成的氮氧化物在钨上还原为分子氮，同时过量的氧也被结合了。 净化 一系列适当的吸收剂将干扰成分从被检测