10聚合物研究方法-第十章.pptVIP

凝胶色谱中常用的溶剂 1.4783 2.24 1.0958 189 18.54 二甲基亚砜 （DMSO） 1.4458 0.57 1.4892 61.15 -63.55 三氯甲烷 1.4241 0.44 1.326 39.75 -95 二氯甲烷 1.4969 0.59 0.8669 110.6 -95 甲苯 1.5514 1.32@25?C 1.3058 180.5 -17 邻二氯苯 （ODCB） 1.5717 1.89@25?C 1.4542 213.5 17 三氯苯 （TCB） 1.4070 0.55 0.888 66 -108.5 四氢呋喃 折光指数 @20?C 粘度（厘泊） @20?C 密度 @20?C 沸点?C 熔点?C 溶剂 凝胶色谱中常用的溶剂 1.33 1 1 100 0 水 1.5102 0.95 0.9832 115.5 -41.55 嘧啶 1.2752 1.625@25oC 1.59@25oC 58.2 3.4 六氟异丙醇 （HFIP） 1.5524 4.11 1.2634 175.6 9 邻-氯酚 1.5438 20.8 1.034 202.2 11.5 间-甲酚 1.4680 1.67 1.028 202 -24.4 甲基吡咯烷酮 1.4305 0.92 0.9487 153 -60.4 N,N-二甲基甲酰胺（DMF） 1.4384 0.90 0.9366 166.1 -20 N,N-二甲基乙酰胺（DMAC） 折光指数 @20oC 粘度（厘泊） @20oC 密度 @20oC 沸点?C 熔点?C 溶剂 3、 检测器 浓度 示差，紫外，蒸发光散射（ELSD），… 分子量敏感 粘度，光散射等 响应值通式： ～ C ? F（M） 组成 多波长紫外，示差+紫外，质谱（MS），付里叶变换红外（FTIR），… 浓度型检测器的特点是响应值与浓度有关；即相应值~(C) 示差检测器：?N = (dn/dc) C 分子量敏感检测器的特点是响应值与浓度及分子量的函数有关 光散射：F(M) = M 粘度检测器：F(M) = [?] = k M? k 及? 值；Mark-Houwink常数 质谱：F(M) = 1/M 组成检测器；即HPLC 示差折光检测器（Refractive Index，RI）：利用溶液与溶剂之间的折射率之差来测定浓度 紫外吸收检测器（UV）：选择性较强 分子量检测器：激光光散射（LLS） 激光散射检测器 基本原理： 光散射检测器应用聚焦的光束到流动池中，照在溶解在溶剂中的样品分子上，样品分子会以三维空间散射光束，其程度取决于分子的大小与形状 该散射光被一个或多个以与入射光不同角度安装的装置检测到（取决于厂家与型号的不同） 光散射检测器（多数使用激光）目前常见的有几种类型用于GPC上： 小角激光散射检测器（LALLS） 一般角度小于7o，得到MW数据 双角激光散射检测器（PD：15o及90o）及多角激光散射检测器（MALLS － Wyatt：30o～150o；3至18个角）等等 可以得到MW数据及g（支化及线性聚合物的均方半径的比值） 三、数据处理 校正 － Calibration GPC利用聚合物大小不同分离 而的用户需要是分子量分布的信息 因此色谱所得到的按“尺寸”分离的结果必须转换为“分子量分布” 转换方式或所基于的原理（仪器）、近似方法的不同，导致校正或计算的方法不同 1、 校正曲线 校正曲线的建立 窄分布标样（PD1.1） 测定峰高处的流出体积 画图：Log(M)=f(Ve) 裂解气相色谱（Prolysis Gas Chromatography）：在一定条件下，将高分子裂解成易挥发的较小分子，然后再将裂解产物进行气相色谱分析，从而推断原样品的组成、结构和性质。 裂解气相色谱——热裂解和气相色谱两种技术的结合。 一些分子量较大、结构复杂、难挥发、难溶解的物质的分析鉴定方法。如：聚合物分析； 热裂解：在热能作用下，物质发生的化学降解过程； 热裂解+气相色谱+质谱（红外、核磁）技术——研究高分子化合物的有力工具； 在高分子、生物医学、环境科学、考古学、地球化学、矿物燃料、炸药等领域有广泛应用。 1、裂解机理 烯烃高分子：自由基反应历程 1）解聚 2）无规断链 3）非断链 杂链高分子：主链断裂 2、特点 (1) 分离效率高(色谱法自身的特点) (2) 灵敏度高(色谱法自身的特点) (3) 分析速度快 快速裂解、快速分析；不丢失信息； (4) 信息量大 裂解条件与裂解产物关系；样品组成与裂解产物； 裂解机理和反应动力学研究 (5) 适合于各种形态样品 粘稠液体、粉末、纤维及弹性体、固化树脂、涂料、硫化橡