火电厂环境监测技术规范-培训课件.pptVIP

直线方程式用式（21）表示，即 式中： a——直线的截距； b——直线的斜率。 设一组标准溶液共有n个不同的浓度值，则： 在绘制校准曲线时，可选择3个合适的点，如X0、X2、X4，按式（24）计算出对应的Y值，以横座标表示X值，纵座标表示Y值，绘成一条直线。 七、监测质量保证及数据处理 2.1.3 回归方程的检验 校准曲线中X和Y这2个变量之间的线性关系，可用相关系数r来表征，即 对一般的环境监测分析，可取5个点计算r值，|r|值应不小于0.999。否则要查找原因并加以纠正，重新制做校准曲线，以达到|r|≥0.999的要求。 七、监测质量保证及数据处理 2.2 精密度控制 2.2.1 标准偏差法 精密度是表征一组监测数据离散程度的指标，通常用标准偏差（或称标准差）来度量。标准差S按式（25）计算，即 七、监测质量保证及数据处理 式中： n——测定次数； Xi——第i次测定值； ——一组测定结果的平均值。 2.2.2 室内允许差法 在同一实验室内，只考虑重复精密度。控制实验室内精密度可采用室内允许差法。 通常对各分析方法在不同浓度范围内均作了相应的规定。重复测定的差值在允许差范围内，则认为精密度达到要求。 2.2.3 控制图法 控制室内精密度出可用控制图法。控制图的绘制是以大量的监测结果近似地呈正态分布为基础。 用以控制精密度的控制图是采用同一种测定方法对同一个控制样在相同试验条件下，于不同时间内，进行不少于20次的测定（每天测1～2次），计算出平均值与标准差，从而进一步求得上下控制限X±3s及上下警告限X±2s。 在实验室内绘制精密度控制图，有助于分析一段时间内监测结果的稳定性。如果控制样采用标准参考物质，还可以对实验室内分析结果的准确度加以控制。 七、监测质量保证及数据处理 2.3 准确度控制 2.3.1 加标回收率法 准确度的控制通常是测定一定浓度范围内的加标回收率，若能符合标准分析方法所规定的要求，则认为准确度合格。 回收试验应与试样分析同时进行。先采用该方法测出样品某一成分的含量，再在相同的样品中加入一定量标准物质，测其含量，其回收率P按式（26）计算，即 式中： m1——试样加标准物质后待测物含量； m2——原试样中待测物含量； m——试样中所加标准物质含量。 七、监测质量保证及数据处理 在环境监测分析中，各测定项目分析方法的回收率一般在90﹪～110﹪之间。当方法的误差相对于加入量来说很小时，则回收率可以接近100﹪。某些复杂而且严密的方法对于微量物质的测定，其回收率可能很低，但其结果也还是可用的。 回收率试验可用于比色分析、仪器分析、也适用于化学分析中的容量法、重量法及其他分析方法。 精密度、准确度均为实验室内的质量控制方法。应予指出，测定水中的悬浮物等，若没有合适的标准物质可加入到待测试样中去，则只能测定精密度，不能测定准确度。 七、监测质量保证及数据处理 2.3.2 标准参考物质控制法 标准参考物质由国家权威机关鉴定，并附有保证值证书。 标准参考物质的使用方法参见其说明书。 3. 实验室间分析质量控制（电厂实验室并不适用） 3.1 精密度控制 3.1.1室间允许差法 再现精密度通常用室间允许差表示。2个实验室在相近时间内，对同一试样按同一方法测得的结果，其平均值之间的差值如未超过规定的室间允许差，则认为这2个实验室间测定的精密度达到要求。 3.1.2 F检验法 它是用于检验2个实验室间精密度的一种方法，检验步骤为： a)确定被检验对象标准差的平方（即方差） 及 ； b)按式（27）求出这两个方差的比值F； （可略）七、监测质量保证及数据处理 式中的分子应大于分母，即F≥1； c)查出临界值Fα，f1，f2。 α称为显著性水平，通常选α=0.05。在统计推断中，α可作为可靠性的量度。α=0.05，即表明这种推断有5﹪的误判率，可靠率为95﹪。 f1 和f2分别为第一自由度和第二自由度，它们与测定次数n1及n2的关系为：f1=n1-1，f2=n2-1。 在查F临界值表时，要注意有单边及双边检验之分。当判断2个实验室的各一组数据有无显著性差异时，采用双边检验，将α值除以2，即查Fa/2，f1，f2值；如要确定一个方差显著地大于另一个，则用单边检验，表中α值不变。 （可略）七、监测质量保证及数据处理 d) F值小于临界值，表明两者无显著性差异，其精密度是一致的；反之，则存在显著性差异。 对某一监测方法的精密