第5章紫外可见吸收光谱法教学时数4学时教学要求1.理解紫外-可见.PDFVIP

第 5 章 紫外可见吸收光谱法 教学时数：4 学时 教学要求： 1. 理解紫外-可见吸收光谱的产生； 2. 较为系统、深入地掌握各种电子跃迁所产生的吸收带及其特征、应用； 3. 紫外吸收光谱与分子结构的关系（无机化合物的电子跃迁类型及紫外可见吸收光谱； 有机化合物的电子跃迁类型及紫外可见吸收光谱）； 4. 紫外-可见分光光度计(结构与主要部件;仪器类型;单光束、双光束、双波长分光光度 计) ； 5. 紫外-可见分子吸收光谱的特点与应用（有机化合物的鉴定；定量分析方法）； 6. 熟练掌握吸收定律的应用。 教学重点和难点： 1. 物质对光的选择性吸收。吸收光谱与分子结构的关系。 2. 朗伯—比耳定律。摩尔吸光系数。 3. 紫外—可见吸收光度计仪器的基本部件及其作用(光源、单色器、吸收池、检测器) 。 单光束分光光度计、双光束分光光度计、双波长分光光度计的结构和特点。 4. 紫外—可见吸收光谱法的应用：有机物的定性分析。定量分析 紫外-可见分光光度法是基于分子外层价电子跃迁产生的吸收光谱进行分析的一种 常用的光谱分析方法。它广泛用于无机和有机物质的定性和定量分析。 5-1 分子吸收光谱 一、分子吸收光谱的产生 分子，甚至是最简单的双原子分子的光谱，要比原子光谱复杂得多。这是由于在分 子中，除了电子相对于原子核的运动外，还有组成分子的原子的原子核之间相对位移引 起的分子振动和转动。分子中的电子处于相对于核的不同运动状态就有不同的能量，处 于不同的转动运动状态代表不同的能级，即有电子能级、振动能级和转动能级。分子总 的能量可以认为是这三种运动能量之和。即 E ＝ E + E + E e v r 式中E 为电子能量 ，E 为振动能量，E 转动能量。图 13.1 是双原子分子的能级示意图， e v r 图中A 、B表示不同能量的两个电子能级，在每个电子能级中还分布着若干振动能量不 同的振动能级，它们的振动量子数V=0 、1、2 、3……表示，而在同一电子能级和同一电 子能级和同一振动能级中，还分布着若干能量不同的转动能量，它们的转动能量数J=0 、 1、2 、3……表示。 当分子吸收外界的辐射能量时，会发生运动状态的变化，亦即发生能级的跃迁，其 中含电子能级、振动能量和转动能量的跃迁。所以整个分子能量的变化 同样包含着 电子能级的变化 ，振动能级的变化 和转动能级的变化 ： 当有一频率υ,即辐射能量为hυ （h 为普朗克常数 ）的电磁辐射照 射分子时，如果辐射能量 hυ恰好等于该分子较高能量与较低能量的能量差 时，即有： 分子就吸收了该电磁辐射，发生能级的跃迁。若用一连续波的电磁辐射以波长大小顺序 分别照射分子，并记录物质分子对辐射吸收程度随辐射波长变化的关系曲线，这就是分 子吸收曲线，通常叫分子吸收光谱。 二、分子吸收光谱的分类 由于三种能级跃迁所需要的能量不同，所以需要不同的波长范围的电磁辐射使其跃迁， 即在不同的光学区域产生吸收光谱。相应地将分子吸收光谱分为三类：远红外光谱、红 外光谱和紫外—可见吸收光谱。 转动能级间的能量差ΔEr约为：0.005～0.05eV 。根据λ=hc/ΔE ，可计算出产生转动能 级跃迁需要吸收的光谱位于远红外区（250 ~ 25 　m ）, 称远红外光谱或分子转动光 谱。 分子振动能级间的能量差ΔEv 约为： 0.05～1eV。根据λ=hc/ΔE，可计算出，振动 能级跃迁产生的吸收光谱位于红外区(25~1.25μm) ，称红外光谱或分子振动光谱。 振动能级跃迁时不可避免地会产生转动能级间的跃迁。即振动光谱中总包含有转动 能级间跃迁，因而产生光谱也叫振动-转动光谱。 分子电子能级的能量差ΔE : 1～20eV 。根据λ=hc/ΔE ，可计算出，电子跃迁产生的 e 吸收光谱主要位于紫外—可见光区(1.25~0.06μm) ，称紫外—可 见光谱或分子的电 子光谱。