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第一期-高分子材料概述
高分子材料主要是指具有链状结构的一类(一系列)相对分子质量很 高的有机化合物。形成这种链状聚合物的单元分子称为单体。至少含 两个以上单元的聚合物称为低聚物或齐聚物。在链状聚合物中,每个 重复单元称为聚合物的最小结构单元(mer希腊词根),如: 高分子科学领域:高分子化学、高分子物理、高分子工程。 高分子化学:研究形成高分子组分单体的性质、单体的聚合(高分子 合成)、聚合物的化学改性等方面的科学。 高分子物理:研究聚合物的结构与性能及其表征的科学。 高分子工程:研究聚合物的流变,加工工艺与装备的科学。 另外,高分子材料也包括大量的天然高分子,如:棉、麻、毛皮、丝、 植物纤维、树脂、木材等。 高分子的分子量 相对分子质量:聚合物或特定单元的平均质量与12C原子质量1/12的 比值。其量纲为1,简称分子量。 高分子物质的分子量M是一个统计概念,表述多为“平均”, 如平均 重均分子量:( Mw ) M=n×M0 n——聚合度 M0—— 重复单元分子量 按统计方 法,高分子的分子量有数均(Mn)、重均(Mw)、黏均 (Mη)等表征方法。 高分子的分子量 测定聚合物的分子量比测定低分子物质的分子量困难的多。一是聚合 物分子量比低分子物质大几个数量级(一般在103~107之间),二是分 子量不均一,具有多分散性,因此聚合物的分子量只有统计意义。用 实验方法没得的分子量只是具有统计意义的平均值。为了确切地描述 聚合物的分子量,除应给出分子量的统计平均值外,还应给出分子量 的分布。 高分子分类 高分子链的形态:最基本的形态是其链状结构,这种链成联结、 缠结或者网络状形态。但在理论研究中,根据熔体、溶液或者极 稀溶液中的高分子链作用形态,将高分子分为理想链(完全解缠 链)和缠结链,如在凝胶渗透色谱(GPC)或者光散射法测定高 分子量时必须制备理想溶液。P.J.Flory和De Gennes等据此奠定 了高分子物理的基础。 根据高分子链的形态,一般将高分子链分为线型、支链型和体型 高分子。 根据各种高分子热加工和热行为特点,可将其分为热塑性高分子材 料和热固性高分子材料。 热塑性高分子材料:常温下是固态,加热时可以塑化,冷却时则可 以固化成型,且能如此反复进行受热行为的高分子材料。一般为线 形或支链型链结构,例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。 热固性高分子材料:常温下是液体或者固体,加热时分子链中潜在 的活性官能团继续反应成体型结构,使高分子链固化(硬化),继 续加热时不再塑化,成为“不熔不溶”的高分子体系的高分子材料。 例如聚环氧乙烷树脂(PEO)、热固性聚酰亚胺(PI)。 根据高分子主链结构单元的化学组成,可将其分为碳链高分子、 杂链高分子和元素有机高分子三类。 它们的物化性质不同:碳链高聚物大多数具有可塑性好、容易加 工成型等优点,而耐热性较差,并且易燃烧、易老化。但与杂链 高聚物相比,碳链高分子的耐水解性能却很好。虽然杂链高分子 由于分子链上常带有极性基团而容易水解,但杂链高分子却具有 较高的耐热性和机械强度。 元素有机高分子主链是由Si、B、P、Al、Ti等和O元素组成的, 侧链是有机基团,故此类高分子兼有无机高分子和有机高分子的 属性,即一方面具有很高的耐热性和耐寒性,另一方面又具有较 高的弹性和可塑性。 按照高分子材料性质分,可将高聚物概括地分为塑料、橡胶和纤维。 塑料、纤维和橡胶在分子量上有显著区别。例如,塑料PVC的分子 为5万~15万;纤维PET的分子量为1.8万;橡胶PB的分子量为25万 ~30万。从中可以看出这三种高分子的聚合度比较为:橡胶>塑料> 纤维。 ① 橡胶是一类线型柔性高分子聚合物。其分子链间次价力小,分子链柔性 好,在外力作用下可产生较大形变,除去外力后能迅速恢复原状。有天然 橡胶和合成橡胶两种。 ② 高分子纤维分为天然纤维和化学纤维。前者指蚕丝、棉、麻、毛等。后者 是以天然高分子或合成高分子为原料,经过纺丝和后处理制得。纤维的次 价力大、形变能力小、模量高,一般为结晶聚合物。 ③
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