第二章紫外-可见吸收光谱.PDFVIP

安徽师范大学 化学与材料科学学院 杨高升 第二章 紫外-可见吸收光谱 § 2.1 紫外-可见吸收光谱的基本原理 2.1.1 紫外光谱 紫外-可见吸收光谱（Ultraviolet-Visible absorption Spectra ）是物质的分子吸 收紫外-可见光区的电磁波而产生的吸收光谱，简称紫外光谱 (UV) 。 紫外-可见光的波长范围是 10 ~ 800 nm，可分为三个区域：远紫外区、近紫 外区和可见光区。由于空气对远紫外区的电磁波有强吸收，对该部分光谱的研究 必须在真空条件下进行，所以，远紫外区又称为真空紫外区。由于技术上的困难， 远紫外区的光谱研究较少，我们通常所说的紫外光谱主要指的就是波长从 200 nm 到 800 nm 的光谱。 远紫外区 （真空紫外区） 近紫外区 可见光区 10 nm 200 nm 400 nm 800 nm 2.1.2 紫外-可见吸收光谱仪（自学） 紫外-可见吸收光谱是通过紫外-可见吸收光谱仪获得的。紫外-可见吸收光谱 仪又叫做紫外-可见分光光度计，其结构和工作原理都非常简单，大家自己看。 2.1.3 Lambert-Beer 定律 紫外光谱是一种吸收光谱，我们知道物质对光的吸收有一个规律——光的吸 收定律，即 Lambert-Beer 定律。物质对光的吸收满足下列关系： I0 lg . . A = ε b c = I I 为入射光强度，I为透射光强度，b为光通过吸光物质的光程长度，c为吸光物质 0 的浓度，ε为吸光物质的摩尔吸光系数，A是吸光度。 2.1.4 作图及表示方法 紫外光谱通常以紫外-可见光的波长（λ / nm ）为横坐标，以吸收强度（吸光 度A 、摩尔吸光系数ε或其对数log ε）为纵坐标作图，用所得到的吸收曲线来表示。 下图为异丙叉丙酮（CH COCH=C(CH ) ）在己烷中的紫外光谱，有两个吸收带。 3 3 2 吸收谱带的特征通常以其最大吸收位置λ 和该位置相应的最大吸收强度ε 为 max max 1 安徽师范大学 化学与材料科学学院 杨高升 标志。所以文献报道中常以λ 溶剂 (ε ) 表示。如异丙叉丙酮的紫外光谱可以表 max max 示为 λ 己烷 (ε ) ：228 (12600), 323 (90) 。 max max 异丙叉丙酮的紫外光谱 2.1.5 电子跃迁及吸收带类型 紫外光光子的能量与分子中电子能级的能量差相当，物质对紫外-可见光区 电磁波的吸收将导致分子中的价电子从能量较低的分子轨道向能量较高的空的 反键分子轨道跃迁。因此，在紫外光谱中观察到的吸收谱带往往对应于分子中某 种形式的电子能级的跃迁。故紫外光谱又叫电子光谱。 常见有机分子中与价电子跃迁有关的分子轨道主要是 σ （成键轨道）、π （成 键轨道）、n （非键轨道）、σ* （反键轨道）、π* （反键轨道）这样五个分子轨道。 基态时，价电子处在成键或非键轨道上，反键轨道是空的。因此，分子中价电子 的跃迁主要有以下四种：σ σ*、π π*、 n σ* 、n π* （如下图所示）。在同