反应精馏的操作影响.docVIP

2.2　催化劑的用量及加入位置　　催化劑進口的設置，將決定著反應段的高度。本研究所采用的物系具有兩個特點：(1)即使在催化劑存在下，混合脂肪酸與甲醇的酯化反應速度也較慢﹔(2)物系的揮發度差異較大。因此，在同時進行的化學反應和物理分離過程中，反應占主導地位。為此，使催化劑靠塔的上部與脂肪酸同樣位置處入塔，以增加反應段的高度，加大反應物的停留時間。　　考慮到硫酸催化劑的腐蝕性，希望在滿足反應速度要求的前提下，盡可能降低催化劑的用量。　　實驗研究了催化劑加入量對脂肪酸轉化率的影響。結果表明(表1)：在催化劑用量較低時，增加催化劑用量，脂肪酸的轉化率有明顯增加﹔當催化劑用量較高時，增加催化劑用量，對脂肪酸轉化率影響不大，且使釜液顏色加深。因此，催化劑的適宜用量為進料中脂肪酸質量的1％左右，用量過大意義不大。2.3　進料醇酸摩爾比的影響　　在所研究的反應精餾過程中，醇酸摩爾比有三個方面的需要：其一，化學反應計量量的需要。為了增加酸的轉化率，一般取醇酸摩爾比大于1﹔其二，調節塔內溫度的需要。在反應精餾過程中，塔內溫度取決于塔的操作壓力和物料的組成。當操作壓力選定為常壓時，塔內溫度就只取決于物料的組成。若醇酸比大，則塔內溫度低，反之，則塔內溫度高。根據阿累尼烏斯方程，升高反應溫度，可以加大反應速率常數。為此，應采用較低的醇酸比﹔其三，原料脂肪酸熱敏性的需要。由于原料混合脂肪酸，特別是其中所含的不飽和脂肪酸易發生熱分解，故反應應在低于脂肪酸熱分解溫度以下進行。因此，不宜采用過低的醇酸比。綜合以上三方面的需要，醇酸比應控制在某一適宜的范圍。　　由表1可知，在醇酸摩爾比小于4.6時，脂肪酸轉化率隨醇酸比的增加而增加，當醇酸比超過4.6時，隨醇酸比的增加，脂肪酸轉化率反而下降。表明過高的醇酸比導致塔內溫度降低，導致脂肪酸轉化率下降。可見，適宜的醇酸比應在4～5之間。2.4　操作回流比的影響　　從操作關系和平衡關系考慮，加大回流比能夠提高分離程度。但回流比加大會縮短物流在反應段的停留時間，于反應不利。可見，反應精餾有最佳回流比的要求。　　在回流比為4、5、6三個條件下進行了實驗。由表1的數據可知，在醇酸比、催化劑用量相同的條件下，回流比為5的脂肪酸轉化率普遍高于回流比為4和6的。表明，在回流比為5時，物系的分離程度和反應停留時間達到了較佳的匹配，即與回流比為4的條件相比，副產物水與甲醇的分離效果較好，反應生成的水由側線采出，餾出液中几乎不含水。由于水的及時引出，使得化學平衡得以向生成酯的方向移動，脂肪酸的轉化率提高﹔而與回流比為6的條件相比，反應物的停留時間較長，使得脂肪酸的轉化率提高。因此，本研究較適宜的回流比為5。